三酚基甲烷類、其制造方法及其用途
【專利摘要】本發(fā)明提供一種著色少的三酚基甲烷類、其制造方法及其用途。在酸催化劑存在下、且加熱的條件下使酚類和芳香族羥基醛類反應(yīng)時(shí)，在100℃以下的溫度下進(jìn)行從反應(yīng)最初直至反應(yīng)率達(dá)到90％的反應(yīng)，然后接著進(jìn)行升溫，在超過100℃且為130℃以下的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，從而制造三酚基甲烷類。由此可以得到加德納色度為9以下(0.5質(zhì)量％THF溶液中的)的三酚基甲烷類以及著色少的環(huán)氧樹脂。
【專利說明】三酚基甲烷類、其制造方法及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及著色少的三酚基甲烷類、其制造方法及其用途 (Trisphenolmethanes, Producing Method thereof, and its Use)。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前，三酚基甲烷類特別是作為耐熱性環(huán)氧樹脂的制造原料或其固化劑等而被用 于涂料或印刷電路基板材料的用途。三酚基甲烷類可通過在酸催化劑存在下對(duì)酚類和芳香 族羥基醛類進(jìn)行加熱來得到，通常情況下，通過在對(duì)甲苯磺酸等酸催化劑存在下、在氮?dú)饬?下、給定溫度（例如l〇5°C )下對(duì)酚類和芳香族羥基醛類進(jìn)行加熱來得到（參見專利文獻(xiàn) 1)。
[0003] 在上述加熱過程中，有時(shí)因?yàn)榧訜峄蚺c空氣接觸引起的氧化反應(yīng)等副反應(yīng)，得到 著色成紅色的加德納色度（Gardner colorscale)較大的三酚基甲燒類。三酚基甲燒類的 著色存在如下問題：使使用所述三酚基甲烷類的環(huán)氧樹脂的色調(diào)變濃而導(dǎo)致其用途受限。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2008-184417號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題
[0008] 本發(fā)明的目的在于提供一種可以在酚類和芳香族羥基醛類的加熱反應(yīng)后得到著 色少的三酚基甲烷類的制造方法、該三酚基甲烷類及其用途。
[0009] 解決問題的方法
[0010] 對(duì)于酚類和芳香族羥基醛類在酸催化劑存在下的反應(yīng)而言，在100°c以下的加熱 溫度下，即使延長(zhǎng)加熱時(shí)間也難以進(jìn)行熱反應(yīng)，無法得到充分的反應(yīng)率，因此，通常需要在 KKTC以上的給定溫度（典型的是上述105°C )下進(jìn)行加熱。本發(fā)明人對(duì)上述加熱反應(yīng)進(jìn)行 了研究，得到如下見解：在該反應(yīng)體系中，在反應(yīng)初期，首先生成易氧化的不穩(wěn)定的反應(yīng)中 間體?；谠撘娊獍l(fā)現(xiàn)：如果將反應(yīng)初期的加熱控制在100°C以下的低溫，邊抑制不穩(wěn)定的 反應(yīng)中間體的氧化邊進(jìn)行反應(yīng)，則在達(dá)到某種程度的反應(yīng)率時(shí)，不穩(wěn)定的反應(yīng)中間體的比 例變少，比較難氧化的穩(wěn)定的反應(yīng)產(chǎn)物的比例增加。因此發(fā)現(xiàn)：在達(dá)到那樣的反應(yīng)率后，可 以提高加熱溫度來進(jìn)行反應(yīng)，可以在副產(chǎn)氧化物的擔(dān)憂較少的情況下以所期望的反應(yīng)率得 到著色少的三酚基甲烷類。
[0011] 另外還認(rèn)識(shí)到：對(duì)于反應(yīng)裝置而言，在避免由來自反應(yīng)裝置材料的過渡金屬的混 入引起的三酚基甲烷類的著色方面考慮，與反應(yīng)體系的接觸面優(yōu)選由不含過渡金屬或者由 不能溶出的材料制成?；谶@些見解，提供如下所述的本發(fā)明。
[0012] 本發(fā)明提供一種三酚基甲烷類的制造方法，其包括：在酸催化劑存在下、且加熱的 條件下使酚類和芳香族羥基醛類反應(yīng)生成三酚基甲烷類，其中，從反應(yīng)最初直至反應(yīng)率達(dá) 到90%，在100°C以下的溫度下進(jìn)行第1階段的反應(yīng)，接著升溫，在大于KKTC且130°C以下 的溫度下進(jìn)行第2階段的反應(yīng)。
[0013] 在上述的制造方法中，優(yōu)選在70?KKTC的溫度下進(jìn)行所述第1階段反應(yīng)。另外， 優(yōu)選在105?125°C的溫度下進(jìn)行所述第2階段反應(yīng)。
[0014] 在上述的制造方法中，希望最終的所述反應(yīng)率為98%以上。
[0015] 希望上述的制造方法中所使用的反應(yīng)裝置的與反應(yīng)體系的接觸面由選自玻璃、哈 斯特洛依耐蝕耐熱鎳基合金、鈦中的至少1種材質(zhì)制成。
[0016] 另外，本發(fā)明可以提供一種三酚基甲烷類，將其制成0.5質(zhì)量％四氫呋喃溶液后 所測(cè)定的加德納色度為9以下。
[0017] 上述著色少的三酚基甲烷類可以通過上述制造方法來得到。
[0018] 另外，在本發(fā)明中，希望三酚基甲烷類的過渡金屬的含量為300質(zhì)量ppm以下。 [0019] 進(jìn)而，本發(fā)明可以提供一種環(huán)氧樹脂，其由上述的三酚基甲烷類得到，將其制成 〇. 5質(zhì)量％四氫呋喃溶液后所測(cè)定的加德納色度為7以下。
[0020] 所述的三酚基甲烷類可以用作環(huán)氧樹脂的固化劑。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 在本發(fā)明中，通過控制加熱溫度，通過選擇進(jìn)一步優(yōu)選的反應(yīng)裝置材料，可以容易 地得到在制造過程中著色少的三酚基甲烷類。由上述三酚基甲烷類可以得到著色少的環(huán)氧 樹脂，作為耐熱性環(huán)氧樹脂的原料或者固化劑是有用的，可以沒有基于著色受限地用于涂 料或印刷電路基板材料的用途。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面，按照三酚基甲烷類的制造方法對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0024] 對(duì)于反應(yīng)原料的酚類及芳香族羥基醛類，可以根據(jù)目標(biāo)物三酚基甲烷類的結(jié)構(gòu)選 擇羥基相對(duì)于次甲基的位置，且可以沒有特別限制地具有各種取代基。
[0025] 作為酚類，例如，可舉出：苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對(duì)甲酚、β_萘酚、α-萘酚、二羥 基萘酚等。其中，苯酚可廉價(jià)地獲得。
[0026] 作為芳香族羥基醛類，例如，可舉出：水楊醛（鄰羥基苯甲醛）、對(duì)羥基苯甲醛等。 [0027] 在通過酚類和芳香族羥基醛類的反應(yīng)來生成甲烷型三酚時(shí)，通常情況下，相對(duì)于 芳香族羥基醛類，使用2倍以上（摩爾比）的酚類。該酚類/芳香族羥基醛類的投料比（摩 爾比）可以根據(jù)所期望的三酚基甲烷類來進(jìn)行某種程度的變化，但如果投料比小，則存在 三酚基甲烷類的軟化點(diǎn)變高的傾向，如果投料比大，則存在軟化點(diǎn)變低的傾向。如果軟化點(diǎn) 變得過高，則難以從反應(yīng)裝置中取出產(chǎn)物，另一方面，如果軟化點(diǎn)變得過低，則難以用作環(huán) 氧樹脂的原料，因此，上述投料比（摩爾比）優(yōu)選為2?30、更優(yōu)選為2. 5?20。如果在上 述范圍內(nèi)使投料比發(fā)生各種變化，則能制造具有所期望的軟化點(diǎn)的三酚基甲烷類。
[0028] 更具體而言，例如，在使用苯酚和水楊醛作為反應(yīng)原料的情況下，在10?16的范 圍內(nèi)選擇投料比時(shí)，可以得到軟化點(diǎn)為KKTC?IKTC的三酚基甲烷類，將投料比率設(shè)定為 4?6的范圍時(shí)，可得到軟化點(diǎn)為120°C?135°C的三酚基甲烷類。另外，將酚/芳香族羥基 醛的投料比率設(shè)定為2?3的范圍時(shí)，可以得到軟化點(diǎn)為135°C?150°C的三酚基甲烷類。
[0029] 作為酸催化劑，通常情況下，可舉出：對(duì)甲苯磺酸、草酸、硫酸、鹽酸、乙酸等。其中， 對(duì)甲苯磺酸的反應(yīng)性優(yōu)異，故優(yōu)選。
[0030] 就催化劑量而言，相對(duì)于芳香族羥基醛類的投料量為0.05?20質(zhì)量％、優(yōu)選 0.2?5質(zhì)量％的范圍。如果催化劑量少于該范圍，則反應(yīng)的進(jìn)行變慢，另一方面，如果催化 劑量多于該范圍，則在使用不銹鋼制反應(yīng)器或配管時(shí)，F(xiàn)e、Cr、Ni等的溶出變多，不優(yōu)選。
[0031] 在本發(fā)明中，基于反應(yīng)率來控制上述反應(yīng)的溫度。這里，反應(yīng)率通常是指反應(yīng)原料 的芳香族羥基醛類的反應(yīng)率，可以通過使用凝膠滲透色譜（GPC)測(cè)定反應(yīng)體系中的芳香族 羥基醛類的殘留量，根據(jù)其面積％來求出。
[0032] 直至上述反應(yīng)率為90%以下為止，在100°C以下的溫度、優(yōu)選在70?100°C下進(jìn)行 反應(yīng)。在反應(yīng)率超過90%后，在超過KKTC且為130°C以下的溫度、優(yōu)選在105?125°C、進(jìn) 一步優(yōu)選在110?125°C下進(jìn)行反應(yīng)。這樣一來，如果在100°C以下的低溫下進(jìn)行反應(yīng)直至 反應(yīng)率為90%為止，可抑制在反應(yīng)初期生成的易氧化的不穩(wěn)定的反應(yīng)中間體氧化。另外，如 果反應(yīng)率超過90%，則不穩(wěn)定的反應(yīng)中間體的比例變少，比較難以氧化，穩(wěn)定的高分子量的 化合物的比例增加，因此，從生產(chǎn)率方面考慮，優(yōu)選提高反應(yīng)溫度，加快反應(yīng)速度。如果在上 述反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)，則可以以良好的反應(yīng)速度得到色調(diào)良好的三酚基甲烷類。
[0033] 上述前一階段的加熱時(shí)間通常為3?15小時(shí)，后一階段的加熱時(shí)間通常為1?10 小時(shí)。利用上述加熱條件，可在后一階段的加熱中最終實(shí)現(xiàn)98%以上的反應(yīng)率。
[0034] 另外，在上述反應(yīng)中，如果使用幾乎不具有耐腐蝕性的金屬制的反應(yīng)裝置，則由于 對(duì)甲苯磺酸等酸催化劑引起的酸蝕而導(dǎo)致Fe、Cr、Ni等過渡金屬的含量變高，三酚基甲烷 類變得容易著色。在本發(fā)明中，三酚基甲烷類的過渡金屬的含量?jī)?yōu)選為300質(zhì)量ppm以下、 進(jìn)一步優(yōu)選為250質(zhì)量ppm以下。過渡金屬的含量可以利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法進(jìn)行 分析。
[0035] 因此，在本發(fā)明中，反應(yīng)器或配管等反應(yīng)裝置的內(nèi)表面即與反應(yīng)體系的接觸面優(yōu) 選為耐腐蝕性高的材料，具體而言，優(yōu)選使用玻璃、哈斯特洛依耐蝕耐熱鎳基合金、鈦制或 者實(shí)施了搪玻璃的反應(yīng)裝置。通過使用上述反應(yīng)裝置，可以實(shí)現(xiàn)上述過渡金屬的含量的低 值。
[0036] 在通過上述后一階段的加熱而達(dá)到給定的反應(yīng)率后，添加催化劑中和劑使催化劑 失活，從而停止反應(yīng)。在本發(fā)明中，催化劑中和劑只要是堿性化合物即可，沒有特別限定，例 如，可優(yōu)選舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈣、氫氧化鋰等。
[0037] 對(duì)催化劑中和劑的添加量沒有特別限定，通常情況下，相對(duì)于催化劑為0. 9?I. 1 當(dāng)量、優(yōu)選為1. 〇當(dāng)量。
[0038] 催化劑中和劑也可以在所述后一階段的反應(yīng)溫度下添加，但通常希望降溫至 70°C?90°C、優(yōu)選降溫至75°C?85°C后添加。通過在上述溫度下添加，可以抑制由中和反 應(yīng)引起的放熱，且可以安全地進(jìn)行反應(yīng)。
[0039] 希望盡可能地從反應(yīng)結(jié)束后的未反應(yīng)原料中去除酚類。如果酚類的殘留量多，則 在以三酚基甲烷類作為原料制造環(huán)氧樹脂的過程中會(huì)產(chǎn)生如下問題：酚溶解在二甲基亞砜 等環(huán)氧化反應(yīng)溶劑中，在再循環(huán)使用溶劑的過程中，酚類蓄積在溶劑中，難以進(jìn)行溶劑的再 循環(huán)使用或溶劑的再循環(huán)使用次數(shù)變少，從而成本增加等。
[0040] 因此，進(jìn)行精制以使得三酚基甲烷類中的酚類的殘留量通常為1質(zhì)量％以下、優(yōu) 選為0.5質(zhì)量％以下。
[0041] 該精制可以通過減壓蒸餾或者水蒸氣蒸餾等來進(jìn)行。具體而言，在減壓蒸餾的情 況下，通常預(yù)先使溫度上升至120?170°C左右，進(jìn)行上述反應(yīng)產(chǎn)物的常壓蒸餾，在充分地 進(jìn)行了可通過常壓蒸餾進(jìn)行的酚去除之后，慢慢減壓至20t 〇rr (2. 7kPa)左右，保持該減壓 度10分鐘?3小時(shí)、優(yōu)選20分鐘?2小時(shí)。
[0042] 在水蒸氣蒸餾的情況下，使反應(yīng)溫度上升至105°C?150°C左右，向反應(yīng)容器中導(dǎo) 入水蒸氣，使酚共沸蒸餾。在進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，也可以使反應(yīng)器內(nèi)為減壓狀態(tài)。
[0043] 在這些方法中，優(yōu)選的蒸餾方法為水蒸氣蒸餾，由于發(fā)生酚類和水蒸氣的共沸，可 在較低的溫度下去除酚。由此可得到殘留酚少、著色少、特別是熱分解副產(chǎn)物少的三酚基甲 烷類。
[0044] 可以在蒸餾結(jié)束后，以熔融狀態(tài)回收經(jīng)精制的三酚基甲烷類，冷卻固化后，粉碎成 適當(dāng)?shù)拇笮《峁?br> [0045] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供加德納色度為9以下的三酚基甲烷類。另外，可以由上 述三酚基甲烷類生成加德納色度為7以下的環(huán)氧樹脂。需要說明的是，加德納色度按照 JISK0071-2(1998年）進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明中的加德納色度是制成對(duì)象物（三酚基甲烷類或 者環(huán)氧樹脂）的〇. 5質(zhì)量％ THF溶液的值。
[0046] 如上所述，在本發(fā)明中，三酚基甲烷類是在酸催化劑存在下對(duì)酚類和芳香族羥基 醛類進(jìn)行加熱而得到的反應(yīng)物。因此，本發(fā)明提供的三酚基甲烷類會(huì)根據(jù)上述反應(yīng)中的各 條件而不同，通常以包含源于酚類的2個(gè)酚骨架（a)和1個(gè)源于芳香族羥基醛類的酚骨架 (b)鍵合于次甲基的結(jié)構(gòu)的三（羥苯基）甲烷（甲烷型三苯酚單體）和高分子量的化合物 的混合物為主。高分子量的化合物例如為包含上述2個(gè)酚骨架（b)和3個(gè)酚骨架（a)的二 聚體或包含3個(gè)酚骨架（b)和4個(gè)酚骨架（a)的三聚體等。
[0047] 三酚基甲烷類的軟化點(diǎn)會(huì)根據(jù)單體、二聚體、三聚體等的含量而發(fā)生變化。 KKTC?130°C左右的較低軟化點(diǎn)的三酚基甲烷類可用于例如半導(dǎo)體密封劑用環(huán)氧樹脂的 原料，140°C?155°C左右的較高軟化點(diǎn)的三酚基甲烷類可用作例如印刷電路基板的耐熱涂 布劑即阻焊膜用環(huán)氧樹脂的原料。
[0048] 需要說明的是，本發(fā)明中所用的軟化點(diǎn)是使用JISK2425所記載的環(huán)球法軟化點(diǎn) 測(cè)定裝置（Meitech公司制造的25D5-ASP-MG型）、以5°C /分鐘的升溫速度測(cè)定時(shí)的軟化 點(diǎn)。
[0049] 實(shí)施例
[0050] 下面，示出本發(fā)明的實(shí)施例，但這些實(shí)施例是用于更具體地說明本發(fā)明的例子，應(yīng) 理解為并不限定本發(fā)明的范圍。
[0051] (實(shí)施例1)
[0052] 〈三酚基甲烷類的制造〉
[0053] 在具備攪拌裝置、溫度計(jì)、回流裝置、非活性氣體導(dǎo)入管、油浴的1升的玻璃制 反應(yīng)容器（可分離式燒瓶）中投料苯酚659g(7mol)、水楊醒61g(0. 5mol)、對(duì)甲苯磺酸 I. 425g (相對(duì)水楊醛為1. 5摩爾％ )。
[0054] -邊通過非活性氣體導(dǎo)入管鼓入氮?dú)?，一邊將反?yīng)溫度升溫至95°C使其反應(yīng)4小 時(shí)。根據(jù)GPC測(cè)定的水楊醛的測(cè)定結(jié)果，此時(shí)的反應(yīng)率為90%。
[0055] 然后，將反應(yīng)溫度升溫至105°C并使其反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)率為98%。
[0056] 反應(yīng)結(jié)束后，將溫度降至80°C，添加氫氧化鋰水合物0. 315g(相對(duì)于催化劑為1當(dāng) 量），中和催化劑。接著，將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至1升的不銹鋼制反應(yīng)裝置中，安裝蒸餾裝置，使反 應(yīng)溫度升溫至170°C，去除未反應(yīng)的苯酚，然后，用真空泵減壓至20t〇rr，進(jìn)行減壓蒸餾1小 時(shí)。蒸餾結(jié)束后，將反應(yīng)溫度降至150°C，以熔融狀態(tài)取出反應(yīng)產(chǎn)物，使其冷卻、固化后，進(jìn)行 粉碎。
[0057] 利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定該三酚基甲烷類的金屬含量。將結(jié)果示于表1。 將該三酚基甲烷類溶解于四氫呋喃（THF)，制作0. 5質(zhì)量％ THF溶液，觀察色調(diào)。該溶液的 加德納色度為5。
[0058] 〈環(huán)氧樹脂的制造〉
[0059] 將上述得到的三酚基甲烷類92. 5g和表氯醇27. 5g溶解于二甲基亞砜，添加氫氧 化鈉10. 〇g，在40°C下反應(yīng)2小時(shí)，在70°C下反應(yīng)1小時(shí)。然后，通過減壓蒸餾去除二甲基 亞砜，添加甲基異丁基酮和氫氧化鈉，使其在70°C下反應(yīng)1小時(shí)。然后進(jìn)行水洗，去除水層 中生成的NaCl，回收油層，在70°C減壓蒸餾甲基異丁基酮。
[0060] 得到的環(huán)氧樹脂的加德納色度為3。
[0061] (實(shí)施例2)
[0062] 在實(shí)施例1中，將反應(yīng)溫度升溫至85°C并使其反應(yīng)7小時(shí)（反應(yīng)率：93%)，然后， 將反應(yīng)溫度升溫至120°C并使其反應(yīng)5小時(shí)（反應(yīng)率：99. 3% )，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1 同樣的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0063] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0064](實(shí)施例3)
[0065] 在實(shí)施例1中，將反應(yīng)容器替換成不銹鋼制反應(yīng)器，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同 樣的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0066] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0067] (比較例1)
[0068] 在實(shí)施例1中，"在105°C下進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)"，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操 作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。即，在比較例1中，只進(jìn)行第1階段的反應(yīng)，未進(jìn)行第2 階段的反應(yīng)。
[0069] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0070] (實(shí)施例4)
[0071] 在實(shí)施例1中，將第1階段和第2階段的反應(yīng)條件替換為如表1所示，除此以外， 進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0072] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。 [0073](實(shí)施例 5)
[0074] 在實(shí)施例1中，將反應(yīng)容器替換成哈斯特洛依耐蝕耐熱鎳基合金制反應(yīng)容器，除 此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0075] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0076] (實(shí)施例6)
[0077] 在實(shí)施例1中，將反應(yīng)容器替換成鈦制反應(yīng)容器，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣 的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0078] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0079] (比較例2)
[0080] 在實(shí)施例1中，將第1階段的反應(yīng)條件替換為如表1所示，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施 例1同樣的操作，得到三酚基甲烷類和環(huán)氧樹脂。
[0081] 將三酚基甲烷類的金屬含量及加德納色度與環(huán)氧樹脂的加德納色度示于表1。
[0082]

【權(quán)利要求】
1. 三酚基甲烷類的制造方法，其包括： 在酸催化劑存在下、且加熱的條件下使酚類和芳香族羥基醛類反應(yīng)生成三酚基甲烷 類，其中， 從反應(yīng)最初直至反應(yīng)率達(dá)到90%，在100°C以下的溫度下進(jìn)行第1階段的反應(yīng)， 接著升溫，在大于100°c且130°C以下的溫度下進(jìn)行第2階段的反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三酚基甲烷類的制造方法，其中， 使用與所述反應(yīng)體系的接觸面由選自玻璃、哈斯特洛依耐蝕耐熱鎳基合金、鈦中的至 少一種材質(zhì)制成的反應(yīng)裝置。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三酚基甲烷類的制造方法，其中， 最終的所述反應(yīng)率為98%以上。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三酚基甲烷類的制造方法，其中， 所述第1階段的反應(yīng)在70?100°C的溫度下進(jìn)行。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三酚基甲烷類的制造方法，其中， 所述第2階段的反應(yīng)在105?125°C的溫度下進(jìn)行。
6. 三酚基甲烷類，將其制成0.5質(zhì)量％四氫呋喃溶液后所測(cè)定的加德納色度為9以下。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的三酚基甲烷類，其中， 過渡金屬的含量為300質(zhì)量ppm以下。
8. 環(huán)氧樹脂，其由權(quán)利要求6或7所述的三酚基甲烷類得到，將其制成0. 5質(zhì)量％四氫 呋喃溶液后所測(cè)定的加德納色度為7以下。
【文檔編號(hào)】C07C29/32GK104302606SQ201380006631
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2013年1月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月26日
【發(fā)明者】竹村一也 申請(qǐng)人:杰富意化學(xué)株式會(huì)社