氟蟲(chóng)脲中間體2-氟-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種氟蟲(chóng)脲中間體2-氟-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯胺的合成方法，其包括：a)3-氟-4-氨基苯酚與有機(jī)酸酐進(jìn)行酰化反應(yīng)制備3-氟-4-乙酰氨基苯酚；b)3-氟-4-乙酰氨基苯酚于極性溶劑中并在堿性化合物存在下與3,4-二氯三氟甲基苯縮合反應(yīng)制備2-氟-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)乙酰苯胺；c)2-氟-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)乙酰苯胺經(jīng)過(guò)酸解和堿中和反應(yīng)即得。本發(fā)明提供的制備方法反應(yīng)條件溫和，工藝過(guò)程操作簡(jiǎn)單，具有原料價(jià)格低廉易得，反應(yīng)簡(jiǎn)單，合成路線短，總收率高，產(chǎn)品含量高，生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點(diǎn)。而且產(chǎn)生的“三廢”少，適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】氟蟲(chóng)脲中間體2-氟-4- (2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑氟蟲(chóng)脲中間體2-氟-4- (2-氯_4_ 二氟甲基苯氧基)苯胺的合成新方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2-氟-4- (2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯胺是昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑氟蟲(chóng)脲重要中間體。
[0003]氟蟲(chóng)脲是殼牌公司開(kāi)發(fā)的一種苯甲酰脲類殺蟲(chóng)殺螨劑，氟蟲(chóng)脲主要用于防治蘋果、柑橘等果樹(shù)及蔬菜、棉花等植物上的害蟲(chóng)、害螨，對(duì)葉螨類、銹螨類(銹蜘蛛)、潛葉蛾、小菜蛾、菜青蟲(chóng)、棉鈴蟲(chóng)、食心蟲(chóng)類、夜蛾類及蝗蟲(chóng)類等害蟲(chóng)均具有很好的防治效果。氟蟲(chóng)脲的中文別名:氟芬隆、1_[2_氟-4-(2-氯-4-二氟甲基苯氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲?；?脲，英文名稱:flufenoxuron，CAS 號(hào):101463-69-8，分子式=C21H11ClF6N2O3,分子量:488.7671?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式:
[0004]
【權(quán)利要求】
1.一種氟蟲(chóng)服中間體2-氟-4-(2-氯-4-二氟甲基苯氧基)苯胺的合成方法，其特征在于包括如下步驟: a)3-氟-4-氨基苯酚與有機(jī)酸酐進(jìn)行?；磻?yīng)制備3-氟-4-乙酰氨基苯酚； b)3-氟-4-乙酰氨基苯酚于極性溶劑中并在堿性化合物存在下與3，4-二氯三氟甲基苯縮合反應(yīng)制備2-氟-4- (2-氯-4- 二氟甲基苯氧基)乙酰苯胺； c)2-氟-4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)乙酰苯胺經(jīng)過(guò)酸解和堿中和反應(yīng)合成2-氟-4- (2-氯-4- 二氟甲基苯氧基)苯胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟a)中，所述有機(jī)酸酐為Cm脂肪酸酐，優(yōu)選乙酸酐或丙酸酐。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟a)中，3-氟-4-氨基苯酚與有機(jī)酸酐的摩爾比0.95~1.50:1，優(yōu)選為1.05~1.20:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟a)中，酰化反應(yīng)的溫度為O~50°C，優(yōu)選10~20°C;?；磻?yīng)時(shí)間2~8小時(shí)，優(yōu)選2~5小時(shí)；酰化反應(yīng)的溶劑選自二氯乙烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟b)中，所述極性溶劑選自N, N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N，N-二甲基乙酰胺或環(huán)丁砜，優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺或 基亞諷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟b)中，所述堿性化合物為堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸·鹽，優(yōu)選氫氧化鉀、氫氧化鈉或碳酸鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟b)中，3-氟-4-乙酰氨基苯酚與3，4-二氯三氟甲基苯的摩爾比為0.95~1.50:1，優(yōu)選為1.05~1.20:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟b)中，縮合反應(yīng)的溫度為20~160°C，優(yōu)選110~160°C，更優(yōu)選110~130°C ;縮合反應(yīng)時(shí)間3~12小時(shí)，優(yōu)選3~6小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟c)中，酸解反應(yīng)中的酸選自鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸或磷酸，優(yōu)選鹽酸或硫酸；酸解反應(yīng)溶劑選自C^6醇，優(yōu)選甲醇、乙醇或丙醇；酸解反應(yīng)溫度為20~120°C，優(yōu)選40~90°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟C)中，堿中和反應(yīng)中的堿選自氫氧化鉀或氫氧化鈉；反應(yīng)溶劑選自醇和/或水，酸解反應(yīng)溫度為O~30°C，優(yōu)選10~20。。。
【文檔編號(hào)】C07C217/90GK103709048SQ201310566579
【公開(kāi)日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月14日
【發(fā)明者】王正旭, 王鳳云, 吳耀軍 申請(qǐng)人:江蘇中旗作物保護(hù)股份有限公司