專利名稱：2,4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝。
背景技術(shù)：
目前國內(nèi)該中間體的生產(chǎn)方法是由3，4-二氯三氟甲基苯和間苯二酚縮合，再經(jīng)混酸硝化得到，該方法的缺點是第一步縮合反應(yīng)會產(chǎn)生10-20%的異構(gòu)體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，所述合成工藝如下列方程式所示
其中=R1代表F或Cl ； R2 代表 F、Cl 或 NO2 ；
所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚與式[3]所示的化合物反應(yīng)，加入溶劑、無水堿和催化劑一起在80-90°C攪拌15-20小時至反應(yīng)完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚與化合物的摩爾數(shù)之比為1.5 3.0:1，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，再進行過濾，將濾液減壓蒸餾回收溶劑，然后加入質(zhì)量比為1 :1的水和甲苯，充分攪拌，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并甲苯層，該甲苯層中含有2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率為80-90%。所述式[3]所示的化合物為3，4- 二硝基氯苯、3，4- 二硝基氟苯、2，4_ 二氯硝基苯或2，4-二氟硝基苯。所述溶劑是DMF或DMSO。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚為2-氯-4-三氟甲基苯酚的鈉鹽或鉀鹽。所述堿是碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉或乙醇鈉。所述堿為碳酸鉀或氫氧化鉀。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚與堿的摩爾數(shù)之比為0.5 1.0:1。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚與堿的摩爾數(shù)之比為0.8 1.0:1。所述催化劑是銅粉或氧化銅，所述催化劑與2-氯-4-三氟甲基苯酚的摩爾數(shù)之比
是 0 0. 01 :1ο
所述反應(yīng)結(jié)束后得到2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再進行減壓蒸餾回收甲苯，然后用乙醇重結(jié)晶，得到淺黃色固體2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。本發(fā)明的優(yōu)點是該反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化，產(chǎn)品收率高，工藝簡單，成本較低，三廢量減少。
具體實施例方式實施例1
本發(fā)明的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，合成工藝如下列方程式所示
其中=R1代表Cl ； R2代表Cl ；
將86g2-氯-4-三氟甲基苯酚與40g3，4- 二硝基氯苯反應(yīng)，加入200ml無水DMF、67g 無水碳酸鉀和1. 6g的銅粉一起在80°C攪拌15小時至反應(yīng)完全，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，再進行過濾，將濾液減壓蒸餾回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分攪拌，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并甲苯層，該甲苯層中含有83g2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率為80% ；
反應(yīng)結(jié)束后得到2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再進行減壓蒸餾回收甲苯，然后用乙醇重結(jié)晶，得到73g淺黃色固體2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。本發(fā)明優(yōu)點是該反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化，產(chǎn)品收率高，工藝簡單，成本較低， 三廢量減少。實施例2
本發(fā)明的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，合成工藝如下列方程式所示
其中=R1代表F;
4R2代表F ；
將86g2-氯-4-三氟甲基苯酚與32g3，4- 二硝基氟苯反應(yīng)，加入200ml無水DMF、67g 無水乙醇鈉和1.7g銅粉一起在82°C攪拌18小時至反應(yīng)完全，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，再進行過濾，將濾液減壓蒸餾回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分攪拌，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并甲苯層，該甲苯層中含有85g2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率為85%。本發(fā)明優(yōu)點是該反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化，產(chǎn)品收率高，工藝簡單，成本較低， 三廢量減少。實施例3
本發(fā)明的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，合成工藝如下列方程式所示
權(quán)利要求
1. 2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述合成工藝如下列方程式所示其中=R1代表F或Cl ；R2 代表 F、Cl 或 NO2 ；所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚與式[3]所示的化合物反應(yīng)，加入溶劑、無水堿和催化劑一起在80-90°C攪拌15-20小時至反應(yīng)完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚與化合物的摩爾數(shù)之比為1.5 3.0:1，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，再進行過濾，將濾液減壓蒸餾回收溶劑，然后加入質(zhì)量比為1 :1的水和甲苯，充分攪拌，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并甲苯層，該甲苯層中含有2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率為80-90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝， 其特征在于所述式[3]所示的化合物為3，4- 二硝基氯苯、3，4- 二硝基氟苯、2，4- 二氯硝基苯或2，4-二氟硝基苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述溶劑是DMF或DMS0。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚為2-氯-4-三氟甲基苯酚的鈉鹽或鉀鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述堿是碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鈉或乙醇鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述堿為碳酸鉀或氫氧化鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚與堿的摩爾數(shù)之比為0. 5 1. 0 1。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚與堿的摩爾數(shù)之比為0. 8 1. 0:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝， 其特征在于所述催化劑是銅粉或氧化銅，所述催化劑與2-氯-4-三氟甲基苯酚的摩爾數(shù)之比是0 0.01:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于所述反應(yīng)結(jié)束后得到2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再進行減壓蒸餾回收甲苯，然后用乙醇重結(jié)晶，得到淺黃色固體2，4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及2,4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工藝，其特征在于其中R1代表F或Cl；R2代表F、Cl或NO2；所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚與式[3]所示的化合物反應(yīng)，加入溶劑、無水堿和催化劑一起在80-90℃攪拌15-20小時至反應(yīng)完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚與化合物的摩爾數(shù)之比為1.5~3.0:1，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，再進行過濾，將濾液減壓蒸餾回收溶劑，然后加入質(zhì)量比為11的水和甲苯，充分攪拌，靜置分層，水層用甲苯萃取，合并甲苯層，該甲苯層中含有2,4-雙(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率為80-90%。本發(fā)明的優(yōu)點是該反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化，產(chǎn)品收率高，工藝簡單，成本較低，三廢量減少。
文檔編號C07C205/38GK102399152SQ20111027549
公開日2012年4月4日 申請日期2011年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月16日
發(fā)明者周耀明, 廖道華, 朱賁孝, 金寬洪, 陳倩, 陳曙光 申請人:華東理工大學, 南通嘉禾化工有限公司