一種高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法
【專利摘要】一種高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法，所述方法通過下述步驟來實現(xiàn)：a.羥基環(huán)氧化腰果酚的制備：按照重量份數(shù)比取腰果酚100份、環(huán)氧氯丙烷60～200份、催化劑芐基三乙基氯化銨1～3份，控溫70～90℃，反應(yīng)3～4個小時，降溫至50～60℃，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉溶液40～60份，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2～4個小時，得到羥基環(huán)氧化腰果酚；b.羥基環(huán)氧化腰果酚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化：按照重量份數(shù)比取羥基環(huán)氧化腰果酚100份、冰乙酸15～45份、強酸性催化劑30～70份、甲苯100～300份，控溫50～70℃，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水70～120份，反應(yīng)6～8個小時，將羥基環(huán)氧化腰果酚側(cè)鏈雙鍵氧化成含氧三元環(huán)，最終得到高環(huán)氧值的腰果酚縮水甘油醚。
【專利說明】一種高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種氯化石蠟用熱穩(wěn)定劑的制備方法，具體說是涉及一種高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法。
【背景技術(shù)】 [0002]氯化石蠟是直鏈烷烴的氯化衍生物，用作阻燃劑和輔助增塑劑，廣泛用于生產(chǎn)電纜料、地板料、軟管、人造革、橡膠等制品，熱穩(wěn)定性是氯化石蠟質(zhì)量的重要指標(biāo)，尋找一種廉價、熱穩(wěn)定性能好、環(huán)氧值高的熱穩(wěn)定劑已是當(dāng)務(wù)之急。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的正是為了提供一種用于制備理想的氯化石蠟用熱穩(wěn)定劑——高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法。
[0004]本發(fā)明的目的可通過下述技術(shù)措施來實現(xiàn):
本發(fā)明所述的高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚采用下述步驟制備方法:
a、羥基環(huán)氧化腰果酚的制備:
取腰果酚、環(huán)氧氯丙烷、催化劑芐基三乙基氯化銨按照重量份數(shù)計配比為:腰果酚100份、環(huán)氧氯丙烷60-200份、催化劑芐基三乙基氯化銨f 3份，控溫7(T90°C，反應(yīng)3~4個小時，然后降溫至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉溶液40-60份，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2~4個小時，得到羥基環(huán)氧化腰果酚，環(huán)氧值為
0.22~0.28mol/100g ；
b、腰果酚縮水甘油醚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化:
取羥基環(huán)氧化腰果酚、冰乙酸、質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水、強酸性催化劑、甲苯按照重量份數(shù)計配比為:羥基環(huán)氧化腰果酚100份、冰乙酸15~45份、強酸性催化劑30-70份、甲苯100^300份，控溫5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水70-120份，反應(yīng)61個小時，將羥基環(huán)氧化腰果酚側(cè)鏈雙鍵氧化成含氧三元環(huán)，最終得到高環(huán)氧值的腰果酚縮水甘油醚，環(huán)氧值達(dá)到0.5^0.65mol/100g。
[0005]本發(fā)明的有益效果如下:
(1)腰果酚由腰果殼提取，屬可再生資源，來源豐富、價格低廉；
(2)腰果酚溶點低、沸點高、無毒；
(3)腰果酚分子量較大，制備的高環(huán)氧值的腰果酚的環(huán)氧值較高，作為氯化石蠟的熱穩(wěn)定劑定性好(按重量計:1000份氯化石蠟中添加1份高環(huán)氧值腰果酚，氯化石蠟的使用溫度能達(dá)到180°C，比添加同等質(zhì)量的乙二醇縮水甘油醚的耐溫效果要好，并且價格相對便宜)。
【具體實施方式】
[0006]本發(fā)明以下將結(jié)合實施例作進(jìn)一步描述:
實施例1步驟一
羥基環(huán)氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環(huán)氧氯丙烷19g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護(hù)，磁力攪拌，控溫70°C，反應(yīng)3h，降溫至60°C，滴加16mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉溶液，繼續(xù)反應(yīng)3h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.241mol/100g ；
步驟二
羥基環(huán)氧化腰果酚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化:稱取上述羥基環(huán)氧化腰果酚20g、強酸性催化劑10g、甲苯20g、冰乙酸6g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水18.6g，滴畢，控溫60°C，反應(yīng)7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.518mol/100g。
[0007]實施例2 步驟一
羥基環(huán)氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環(huán)氧氯丙烷19g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護(hù)，磁力攪拌，控溫80°C，反應(yīng)3h，降溫至70°C，滴加16mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉，繼續(xù)反應(yīng)3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.263mol/100g ；
步驟二
羥基環(huán)氧化腰果酚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化:稱取上述羥基環(huán)氧化腰果酚20g、強酸性催化劑10g、甲苯20g、冰乙酸5.5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50-60°C，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水17.4g，滴畢，控溫60V,反應(yīng)7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.549mol/100g。
[0008]實施例3 步驟一
羥基環(huán)氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環(huán)氧氯丙烷28g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護(hù)，磁力攪拌，控溫80°C，反應(yīng)4h，降溫至60°C，滴加16mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉，繼續(xù)反應(yīng)3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.276mol/100g ；
步驟二
羥基環(huán)氧化腰果酚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化:稱取上述羥基環(huán)氧化腰果酚20g、強酸性催化劑12g、甲苯20g、冰乙酸5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水15.8g，滴畢，控溫60°C，反應(yīng)7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.579mol/100g。
[0009]實施例4 步驟一
羥基環(huán)氧化腰果酚的制備:稱取腰果酚30g、環(huán)氧氯丙烷35g和芐基三乙基氯化銨0.6g于250mL四口燒瓶中，加入一顆磁子，氮氣保護(hù)，磁力攪拌，控溫80°C，反應(yīng)4h，加溫至60°C，滴加16mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉，繼續(xù)反應(yīng)3h，用分液漏斗分出上層油狀液體，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.280mol/100g ；
步驟二
羥基環(huán)氧化腰果酚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化:稱取上述羥基環(huán)氧化腰果酚20g、強酸性催化劑12g、甲苯30g、冰乙酸5g和一顆磁子于250mL三口燒瓶中，磁力攪拌，加熱至50_60°C，滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水15.8g，滴畢，控溫60°C，反應(yīng)7h，將上層油狀液體倒入分液漏斗，熱水洗滌至中性，減壓旋蒸出溶劑，最終得到橙紅色油狀透明液體，環(huán)氧值為0.610mol/100g。
【權(quán)利要求】
1.一種高環(huán)氧值腰果酚縮水甘油醚的制備方法，其特征在于:所述方法通過下述步驟來實現(xiàn): a、羥基環(huán)氧化腰果酚的制備: 按照重量份數(shù)比取:腰果酚100份、環(huán)氧氯丙烷60-200份、催化劑芐基三乙基氯化銨f 3份，控溫7(T90°C，反應(yīng):4個小時，然后降溫至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的氫氧化鈉溶液40-60份，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2~4個小時，得到羥基環(huán)氧化腰果酚，環(huán)氧值為0.22~0.28mol/100g ； b、腰果酚縮水甘油醚的側(cè)鏈雙鍵環(huán)氧化: 按照重量份數(shù)比取:羥基環(huán)氧化腰果酚100份`、冰乙酸15~45份、強酸性催化劑30-70份、甲苯100-300份，控溫5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份數(shù)比取的質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的雙氧水70-120份，反應(yīng)6~8個小時，將羥基環(huán)氧化腰果酚側(cè)鏈雙鍵氧化成含氧三元環(huán)，最終得到高環(huán)氧值的腰果酚縮水甘油醚，環(huán)氧值達(dá)到0.5^0.65mol/100g。
【文檔編號】C07D301/12GK103554063SQ201310543462
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月6日
【發(fā)明者】王宏力, 張明偉, 謝云漫, 武臻, 汪敬恒, 胡玫, 郭歌, 田倩倩, 岳艷榮, 馮玉君, 張晨, 趙怡麗, 文師倩, 保海防, 耿峰, 劉惠婉, 喬桂芳, 李佳珂, 陳潔, 張永杰, 過欣雨, 盛爾強 申請人:河南省化工研究所有限責(zé)任公司