專利名稱：一種紫外吸收劑中間體依托立林的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機中間體的制備方法，具體而言涉及防曬劑中間體依托立林的制備方法，屬于日用化工技術領域。
背景技術：
紫外線吸收劑奧克立林，化學名稱為2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯，商品名為UV-3039，C A S號為6197-30-4。英文名稱為Octocrilene，英文別名為2-Ethylhexyl2-cyano-3,3-diphenyIpropenoate;2-Cyano_3，3-diphenyl_2-propa noicacid2_ethylhexyl ester。其結構式如下所不:
權利要求
1.一種紫外吸收劑中間體依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟1)，在縮合反應釜中加入二苯甲酮、氰乙酸乙酯、催化劑和水不溶性溶劑，回流分水反應12 15h后，降溫至50 55°C， 所述催化劑包含有機胺和有機酸，所述有機胺為伯胺或仲胺，優(yōu)選選自嗎啉、哌啶、四氫吡咯的仲胺或直鏈脂肪族仲胺，所述直鏈脂肪族仲胺優(yōu)選低級脂肪族仲胺，例如二(C1-C8烷基)胺；所述有機酸為芳香族酸或脂肪族酸，優(yōu)選C1-C8脂肪族酸， 其中氰乙酸乙酯相對于二苯甲酮的過量當量為0.2 5 ; 步驟2)，用水洗滌反應液，分液分別得到水層和有機層；水層常壓蒸餾回收水，套用于該步驟中，蒸餾餾底用步驟I中使用的相同溶劑溶解后補加適量的催化劑，套用于步驟I中；有機層常壓蒸餾回收溶劑，減壓蒸餾回收過量的氰乙酸乙酯，所回收的溶劑和氰乙酸乙酯套用于步驟I中； 步驟3)，減壓蒸餾所得餾底，加入75-100%的乙醇進行結晶，過濾，得依托立林； 步驟4)，過濾步驟3所得的母液，常壓回收乙醇，減壓回收二苯甲酮和依托立林，所回收的乙醇套用于步驟3中，所回收的二苯甲酮和依托立林套用于步驟I中。
2.根據(jù)權利要求1的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟I中，氰乙酸乙酯相對于二苯甲酮的過量當量為0.5 2，優(yōu)選I。
3.根據(jù)權利要求1或2的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟I中，所述催化劑由有機胺和有機酸組成 ，所述低級脂肪族仲胺為二(C2-C6烷基)胺，優(yōu)選二丁胺，例如二正丁胺，所述C1-C8脂肪族酸為乙酸、丙酸、丁酸、正辛酸等，優(yōu)選丙酸。
4.根據(jù)權利要求1至3之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟I中，所述催化劑中有機胺與有機酸的摩爾比為1:4至4:1，優(yōu)選1:2至2:1，更優(yōu)選有機胺和有機酸等摩爾量使用；所述有機胺和有機酸各自與二苯甲酮用量摩爾比為0.01 0.5，優(yōu)選0.05 0.3，更優(yōu)選0.1 0.2。
5.根據(jù)權利要求1至4之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟I中，所述水不溶性溶劑為氯仿、二氯乙烷等鹵代烴類溶劑，苯、甲苯、二甲苯等芳烴類溶劑，環(huán)烷烴或鏈烷烴，環(huán)烷烴如環(huán)戊烷、環(huán)己烷等，鏈烷烴如正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚等，優(yōu)選環(huán)己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚，更優(yōu)選環(huán)己烷。
6.根據(jù)權利要求1至5之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟I中，縮合反應在回流分水下進行12 15h，回流反應溫度為85-88°C，至反應分出的水量很少時結束反應。
7.根據(jù)權利要求1至6之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟2中，洗滌反應液的水是回流分得的水或外加的水或者二者。其中水的總量為:水:二苯甲酮=0.1 I (重量比)，優(yōu)選0.2 0.8，更優(yōu)選0.5。
8.根據(jù)權利要求1至7之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟2中，回收的催化劑套用于步驟I中時，催化劑補加量為首次用量的5 50%，優(yōu)選10 20%。
9.根據(jù)權利要求1至8之一的依托立林(ETO)的制備方法，其特征在于，步驟3中，乙醇為80 100%，更優(yōu)選95%乙醇，其用量為:95%乙醇:二苯甲酮=5 I (重量比)，優(yōu)選2。
10.根據(jù)權利要求1至9之一的制備方法制得的依托立林，其為類白色晶體，GC含量(面積歸一法):彡99.0% ;單個雜質(GC) ( 0.1%，總雜質(GC) ( 0.5%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種紫外吸收劑中間體依托立林(ETO)的制備方法，包括以下步驟1、在縮合反應釜中加入二苯甲酮、氰乙酸乙酯、催化劑和水不溶性溶劑，回流分水反應12～15h后，降溫至50～55℃，其中氰乙酸乙酯相對于二苯甲酮的過量當量為0.2～5；2、用水洗滌反應液，分液分別得到水層和有機層；水層常壓蒸餾回收水，套用于該步驟中，蒸餾餾底用步驟1中使用的相同溶劑溶解后補加適量的催化劑，套用于步驟1中；有機層常壓蒸餾回收溶劑，減壓蒸餾回收過量的氰乙酸乙酯，所回收的溶劑和氰乙酸乙酯套用于步驟1中；3、減壓蒸餾所得餾底，加入75-100%的乙醇進行結晶，過濾，得依托立林；4、過濾步驟3所得的母液，常壓回收乙醇，減壓回收二苯甲酮和依托立林，所回收的乙醇套用于步驟3中，所回收的二苯甲酮和依托立林套用于步驟1中。本發(fā)明具有操作簡單、生產(chǎn)周期短、環(huán)境污染小、能耗低、物料可以循環(huán)使用等優(yōu)點。
文檔編號C07C255/41GK103242197SQ20131019916
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月24日 優(yōu)先權日2013年5月24日
發(fā)明者劉啟發(fā), 王榮, 宋小明 申請人:安徽圣諾貝化學科技有限公司