磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。紅色磷光銥金屬配合物，其特征在于，具有下述結(jié)構(gòu)式：其中，—Ar為上述紅色磷光銥金屬配合物能提高有機電致發(fā)光器件的電致發(fā)光性能。
【專利說明】磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002]有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發(fā)光器件，開啟了對有機電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發(fā)光材料的研究進入另一個新時期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。
[0004]為了使有機電致器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光磷光、綠光磷光和藍光磷光材料?？偟膩碚f，藍光磷光材料的發(fā)展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標(biāo)來說，藍光磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光有機電致發(fā)光器件，目前選用的還是以天藍光的磷光材料為主，如雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥(FIrpic)，這就要求所搭配的紅光磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發(fā)出高色純度的紅光磷光發(fā)光材料仍為有機電致發(fā)光研究領(lǐng)域的一大熱點。然而，目前的紅光磷光發(fā)光材料的效率比較低，將其應(yīng)用于電致發(fā)光器件中，難以得到滿意的發(fā)光性能。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]基于此，有必要提供一種能夠提高電致發(fā)光器件的發(fā)光性能的紅色磷光銥金屬配合物。
[0006]進一步，提供一種紅色磷光銥金屬配合物的制備方法。
[0007]還提供一種使用該紅色磷光銥金屬配合物的有機電致發(fā)光器件。
[0008]一種紅色磷光銥金屬配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式:
[0009]
【權(quán)利要求】
1.一種紅色磷光銥金屬配合物，其特征在于，具有下述結(jié)構(gòu)式:
其中，為
2.—種紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 在惰性氣體氛圍中，將摩爾比為4:4.8~4:5的Ar-Br和苊_5_硼酸溶于第一溶劑中，加入催化劑和碳酸鹽的水溶液，進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8~12小時，分離純化后得到化合物 A，化合物A的結(jié)構(gòu)式為其中，
， 在惰性氣體氛圍中，將摩爾比為2.2:1~3:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)22~25小時，分離純化后得到化合物B，所述化合物B的 結(jié)構(gòu)式為:
, 在惰性氣體氛圍中，將摩爾比1:3~1:4的化合物B和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮溶于第三溶劑中，加入碳酸鹽，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)8~15小時，分離純化后得到紅色磷光銥金屬配合物，所述紅色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為甲苯、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇；所述第三溶劑為2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1，2- 二氯乙烷或三氯甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為四三苯基膦鈀或二氯雙三苯基膦鈀。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑與所述Ar-Br的摩爾比為4:100~6:100。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，反應(yīng)液自然冷至室溫，依次用水和乙酸乙酯萃取，將有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾有機相，除去有機相中的溶劑得到油狀粗產(chǎn)物，以體積比為1:3~1:8的二氯甲烷和石油醚的混合液為洗脫劑，將油狀粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得提純后的化合物A。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物B的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液冷至室溫后，反應(yīng)液依次用氯仿和蒸餾水萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，除去有機相中的溶劑得到粗產(chǎn)物，以體積比為1:5~1:10的丙酮和正己烷的混合液為洗脫劑，對粗產(chǎn)物進行硅膠柱色譜分離提純，得到提純的化合物B。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，分離純化后得到紅色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應(yīng)完全后，待反應(yīng)液自然冷至室溫，依次用氯仿和蒸餾水萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，除去有機相中的溶劑得到粗產(chǎn)物，以體積比為1:81:12的二氯甲烷和石油醚的混合液為洗脫劑，對粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，蒸除溶劑，干燥后最終得純紅色磷光銥金屬配合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的紅色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述碳酸鹽選自碳酸鉀及碳酸鈉中的至少一種。
10.一種有機電致發(fā)光器件，包括依次層疊的陽極、發(fā)光層及陰極，其特征在于，所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和摻雜于所述發(fā)光主體材料中的發(fā)光客體材料，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要求1所述的紅色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號】C07F15/00GK104177433SQ201310194923
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 馮小明 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司