專(zhuān)利名稱(chēng)：一種α－氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外光引發(fā)劑一 α —氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
α 一氨基芳酮類(lèi)光引發(fā)劑因?yàn)槠渲袔в邪坊?，其水溶性比較好。同時(shí)由于胺基可以與無(wú)機(jī)鹽結(jié)合形成鹽類(lèi)，所以胺類(lèi)光引發(fā)劑的可改造性很強(qiáng)。從最初開(kāi)發(fā)的光引發(fā)劑369到光引發(fā)劑379，907，N-1414，PolymeriC 910，胺類(lèi)光引發(fā)劑的發(fā)展有向大分子光引發(fā)劑發(fā)展的趨勢(shì)。由于其合成難度較大，特別是光引發(fā)劑907，國(guó)內(nèi)外的合成研究不多。(I)國(guó)外合成工藝Ciba-Geigy公司Pretot Roger等(W02006034966)以苯甲硫醚為起始原料，經(jīng)付克反應(yīng)、鹵代反應(yīng)、環(huán)氧化反應(yīng)之后，與嗎啉反應(yīng)得到光引發(fā)劑907。該工藝有以下不足:反應(yīng)步驟多，工序復(fù)雜，較難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；氯代反應(yīng)中除會(huì)生成α-氯代反應(yīng)產(chǎn)物外，還會(huì)生成多取代副產(chǎn)物，不利于產(chǎn)品的提純；各步反應(yīng)的后續(xù)處理中產(chǎn)生大量的廢水，污染環(huán)境。田中平夫等(JP10114736)以氯苯為起始原料，通過(guò)與異丁酰氯反應(yīng)，得到2_甲基-1-(4-氯苯基)-1_丙酮，之后在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，與甲硫醇?xì)怏w反應(yīng)得到2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-1-丙酮，再與氯氣和嗎啉反應(yīng)得到光引發(fā)劑907，總收率達(dá)到了87.9 %。但缺點(diǎn)是反應(yīng)工序復(fù)雜，副產(chǎn)物較多，目標(biāo)產(chǎn)物需反復(fù)重結(jié)晶才能得到符合要求的
產(chǎn)品(2)國(guó)內(nèi)合成工藝劉碧見(jiàn)等(CN101633647)對(duì)Ciba-Geigy公司開(kāi)發(fā)的工藝路線(xiàn)進(jìn)行了改進(jìn)。采用異丁酰氯替代異丁酸酐，液溴替代氯氣進(jìn)行鹵代反應(yīng)，經(jīng)環(huán)氧化和胺取代開(kāi)環(huán)反應(yīng)得到產(chǎn)品，反應(yīng)總收率86 % ο但缺點(diǎn)是反應(yīng)工序復(fù)雜；反應(yīng)原料液溴屬于危險(xiǎn)品,不適合長(zhǎng)途運(yùn)輸；環(huán)氧化反應(yīng)條件需要絕對(duì)無(wú)水，使得反應(yīng)收率波動(dòng)較大，質(zhì)量難以保證。羅必奎等(CN1354175)以苯甲硫醚為原料，路易斯酸作催化劑，通過(guò)付克、鹵代、胺取代三步反應(yīng)，經(jīng)過(guò)結(jié)晶、過(guò)濾、干燥得到光引發(fā)劑907，純度99.4 %，收率92.7 %。但缺點(diǎn)是使用有毒溶劑硝基苯和液溴，使得生產(chǎn)操作危險(xiǎn)性增加。趙文超等(CN101659644)以2_甲基_2-(4_嗎啉基)_1_(4_氯苯基)_1_丙酮為原料，與甲硫醇鈉水溶液在季胺鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下進(jìn)行硫醚化反應(yīng)，得到光引發(fā)劑907。該方法不足之處是:反應(yīng)原料2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-(4-氯苯基)-1-丙酮價(jià)格昂貴；原料與產(chǎn)品的分離困難，后續(xù)操作步驟復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述現(xiàn)狀，旨在提供一種能滿(mǎn)足α —氨基芳酮類(lèi)光引發(fā)劑工業(yè)化生產(chǎn)的需求,產(chǎn)品的收率和純度高,環(huán)境污染小、成本低的一種α —氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法。
本發(fā)明的目的實(shí)現(xiàn)方式為，一種α —羥基芳酮類(lèi)化合物的新合成方法，反應(yīng)分兩步進(jìn)行:第一步，苯或取代苯，2 —溴代異丁酰氯，非水溶性溶劑在催化劑無(wú)水三氯化鋁和無(wú)水條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I 一苯或取代苯丙酮，所述苯或取代苯是指苯、苯甲硫醚、甲苯或氯苯，所述非水溶性溶劑是指苯、1，2- 二氯乙烷、甲苯或氯苯，2 一溴代異丁酰氯與催化劑無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1:1 1.2 ;第二步，中間產(chǎn)物在有機(jī)溶劑、催化劑無(wú)水三氯化鋁作用下，與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，經(jīng)水解、三氯甲烷萃取等后處理得α —氨基芳酮類(lèi)類(lèi)化合物，其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80 %以上，所述含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物是指嗎啉、二乙胺或哌啶，所述有機(jī)溶劑是指60_90°C石油醚、甲苯或苯，中間產(chǎn)物與催化劑無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1: 0.1 I;具體反應(yīng)式為:
權(quán)利要求
1.一種α —氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于反應(yīng)分兩步進(jìn)行: 第一步，苯或取代苯，2 一溴代異丁酰氯，非水溶性溶劑在催化劑無(wú)水三氯化鋁和無(wú)水條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I 一苯或取代苯丙酮， 所述苯或取代苯是指苯、苯甲硫醚、甲苯或氯苯， 所述非水溶性溶劑是指苯、1，2- 二氯乙烷、甲苯或氯苯， 2一溴代異丁酰氯與催化劑無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1:1 1.2 ; 第二步，中間產(chǎn)物在有機(jī)溶劑、催化劑無(wú)水三氯化鋁作用下，與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，經(jīng)水解、三氯甲烷萃取等后處理得α —氨基芳酮類(lèi)類(lèi)化合物，其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80 %以上， 所述含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物是指嗎啉、二乙胺或哌啶， 所述有機(jī)溶劑是指60-90°C石油醚、甲苯或苯， 中間產(chǎn)物與催化劑無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1: 0.1 I ; 具體反應(yīng)式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α—氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于往裝有溫度計(jì)、干燥管、機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加入苯或取代苯，催化劑無(wú)水三氯化鋁、非水溶性溶劑，攪拌均勻后，在反應(yīng)溫度O 5°C滴加2-溴異丁酰氯，滴加完畢后室溫反應(yīng)9h ;反應(yīng)結(jié)束后,用10 %鹽酸水溶液萃取得到水相；隨后用有機(jī)溶劑分出有機(jī)相；用飽和碳酸氫鈉溶液洗漆調(diào)節(jié)有機(jī)相至pH=7,所得有機(jī)相減壓蒸懼至-0.096mpa,得到中間產(chǎn)物2 —溴代一 2 —甲基一 I一苯或取代苯丙酮； 所述非水溶性溶劑為60-90°C石油醚、二氯乙烷或甲苯， 所述分出有機(jī)相的有機(jī)溶劑為60-90°C石油醚、二氯乙烷或甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種α—氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于往裝有溫度計(jì)、回流冷凝管、機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗的四口燒瓶中加入有機(jī)溶劑、中間產(chǎn)物、催化劑無(wú)水三氯化鋁、含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物，30 55°C攪拌反應(yīng)5 16h ;反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料；用10%鹽酸水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH=2,加入有機(jī)溶劑萃取,靜置分出水相，用飽和碳酸鈉溶液調(diào)水相pH=10，析出淡黃色固體；再用三氯甲烷溶解析出的固體，分出有機(jī)相，蒸餾至_0.096mpa得到粗產(chǎn)品；隨后用乙醇與水的混合溶劑重結(jié)晶，得到α —氨基芳酮類(lèi)化合物產(chǎn)品，乙醇與水的體積比2:1;所述有機(jī)溶劑為60-90°C石油醚、甲苯或苯，含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物為嗎啉、二乙胺或`哌啶。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α－氨基芳酮類(lèi)化合物的合成方法。反應(yīng)分兩步第一步，苯或取代苯，2－溴代異丁酰氯，非水溶性溶劑在催化劑和無(wú)水條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物2－溴代－2－甲基－1－苯或取代苯丙酮；第二步，中間產(chǎn)物在有機(jī)溶劑、催化劑作用下，與含仲胺結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，經(jīng)水解、萃取等后處理得α－氨基芳酮類(lèi)類(lèi)化合物，其產(chǎn)品的最終收率達(dá)到80﹪以上, 產(chǎn)品純度97﹪以上。本發(fā)明旨在提供一種能滿(mǎn)足α－氨基芳酮類(lèi)光引發(fā)劑的工業(yè)化生產(chǎn)需求，產(chǎn)品的收率和純度高，環(huán)境污染小、成本低的一種α－氨基芳酮類(lèi)化合物合成方法，為產(chǎn)品工業(yè)化生產(chǎn)提供了可能性。
文檔編號(hào)C07D211/32GK103242261SQ20131018986
公開(kāi)日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月21日
發(fā)明者徐保明, 唐強(qiáng), 陳坤, 熊偉, 方淼, 韓洋洋, 裴智山, 張 杰, 胡歡 申請(qǐng)人:湖北工業(yè)大學(xué)