用于生產(chǎn)丙烯酸和丙烯酸酯類的方法
【專利摘要】在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法。該方法包括以下步驟：使粗亞烷基化試劑料流脫水形成脫水亞烷基化試劑料流和水料流。該方法還包括使乙酸和脫水亞烷基化試劑料流的至少一部分反應(yīng)以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物和亞烷基化試劑的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流。使用至少一個(gè)蒸發(fā)器或至少一個(gè)蒸餾塔使粗亞烷基化料流脫水。
【專利說明】用于生產(chǎn)丙烯酸和丙烯酸酯類的方法
[0001]相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請涉及2011年12月16日提交的美國專利申請N0.13/328，231，通過引用將其全部內(nèi)容和披露并入本文。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明總體上涉及通過乙酸和甲醛的縮合生產(chǎn)丙烯酸的方法。更具體地，本發(fā)明涉及在縮合反應(yīng)之前從甲醛進(jìn)料移除水。
【背景技術(shù)】
[0004]α, β-不飽酸，特別是丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它們的酯衍生物是化學(xué)工業(yè)中有用的有機(jī)化合物。已知這些酸和酯易于聚合或共聚，形成均聚物或共聚物。通常，聚合的酸在例如超吸收劑、分散劑、絮凝劑、和增稠劑的應(yīng)用中是有用的。聚合的酯衍生物用于涂料(包括乳膠涂料)、紡織品、粘合劑、塑料、纖維和合成樹脂中。
[0005]由于丙烯酸 及其酯早已具有商業(yè)價(jià)值，已開發(fā)了許多生產(chǎn)方法。一種示例性的丙烯酸酯生產(chǎn)方法利用:(1)使乙炔與水和一氧化碳反應(yīng)，和/或⑵在酸(例如鹽酸)和四羰基鎳存在下，使醇和一氧化碳反應(yīng)，以獲得包含丙烯酸酯以及氫和氯化鎳的粗產(chǎn)物。另一種常規(guī)方法涉及乙烯酮(通常得自丙酮或乙酸的熱解)與甲醛的反應(yīng)，其獲得包含丙烯酸和水(當(dāng)使用乙酸作為熱解反應(yīng)物時(shí))或甲烷(當(dāng)使用丙酮作為熱解反應(yīng)物時(shí))的粗產(chǎn)物。由于經(jīng)濟(jì)、環(huán)境或其它原因，這些方法已變得陳舊過時(shí)。
[0006]較為最近的丙烯酸生產(chǎn)方法依賴于丙烯的氣相氧化反應(yīng)，經(jīng)由丙烯醛，形成丙烯酸。可以按單一或兩個(gè)步驟的方法進(jìn)行該反應(yīng)，但后者是有利的，這是因?yàn)楦叩氖章省１┭趸a(chǎn)生丙烯醛、丙烯酸、乙醛和碳氧化物。可以回收來自主要氧化(primaryoxidation)的丙烯酸，而將丙烯醛給進(jìn)到第二步驟，以獲得粗丙烯酸產(chǎn)物，其包含丙烯酸、水、少量乙酸以及雜質(zhì)例如糠醛、丙烯醛和丙酸。粗產(chǎn)物的純化可以通過共沸蒸餾進(jìn)行。雖然此方法與早期方法相比可以顯示出一些改善，但是該方法遭受生產(chǎn)和/或分離的低效率。此外，該氧化反應(yīng)是高度放熱的，因此產(chǎn)生爆炸風(fēng)險(xiǎn)。其結(jié)果是，需要更昂貴的反應(yīng)器設(shè)計(jì)和冶金材料(metallurgy)。另外,丙烯的成本往往令人望而卻步。
[0007]甲醒與乙酸和/或羧酸酯的醇醒縮合反應(yīng)(aldol condensation)已在文獻(xiàn)中公開。該反應(yīng)形成丙烯酸，并且通常在催化劑上進(jìn)行。例如，由釩和磷的混合氧化物組成的縮合催化劑在 M.Ai, J.Catal.，107，201 (1987) ；M.Ai, J.Catal.，124，293 (1990) ；M.Ai, App1.Catal.，36，221 (1988) ；and M.Ai, Shokubai, 29，522 (1987)中得到探討和描述。然而，在這些反應(yīng)中乙酸轉(zhuǎn)化率仍有改進(jìn)余地。雖然該反應(yīng)已被公開，但是涉及如下的公開內(nèi)容很少(如果有的話):1)可從醇醛縮合粗產(chǎn)物有效提供純化丙烯酸的分離方案，或2)處理反應(yīng)物以提聞反應(yīng)效率。
[0008]通常使用用作為醇醛縮合反應(yīng)的反應(yīng)物的福爾馬林作為甲醛來源。福爾馬林通常含有37wt.% -55wt.%的甲醒，44wt.% -60wt.%的水和少量的甲醇。此外，在甲醒和乙酸的醇醛縮合反應(yīng)期間，形成作為副產(chǎn)物的水。因此，所得到的粗丙烯酸產(chǎn)物含有顯著部分的水，并且為了回收純化的丙烯酸產(chǎn)物而有必要移除水。此外，較高量的水被認(rèn)為對縮合催化劑的穩(wěn)定性和/或壽命產(chǎn)生不利影響。
[0009]因此，需要生產(chǎn)純化丙烯酸的能量有效方法，該方法提供改善的分離效率以及改善的催化劑的穩(wěn)定性和/或壽命。
[0010]上面所提到的參考文獻(xiàn)在此通過引用并入本文。
[0011]附圖簡要描述
[0012]下面參考附圖詳細(xì)地描述了本發(fā)明，其中相同的數(shù)字表示相似的部分。
[0013]圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的工藝流程圖。
[0014]圖2是顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的示意圖。
[0015]圖3是顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的示意圖。
[0016]圖4是顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的丙烯酸反應(yīng)/分離系統(tǒng)的示意圖。
[0017]圖5是顯示通過使用不同濃度的福爾馬林下丙烯酸的收率。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0018]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供用于生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法。該方法包括以下步驟:使包含亞烷基化試劑(alkylenating agent)和水的粗亞烷基化試劑料流脫水，以形成脫水亞烷基化試劑料流和水料流；使乙酸與脫水亞烷基化試劑料流的至少一部分反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物和亞烷基化試劑的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；和回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0019]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的丙烯酸酯類產(chǎn)物生產(chǎn)方法包括以下步驟:在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流和來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；和回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0020]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的丙烯酸酯類產(chǎn)物生產(chǎn)方法包括以下步驟:使粗亞烷基化試劑料流脫水，以形成具有至少55wt.%的亞烷基化試劑的脫水粗亞烷基化試劑料流；在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流與來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；和回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0021]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的丙烯酸酯類產(chǎn)物生產(chǎn)方法包括以下步驟:使粗亞烷基化試劑料流脫水，以在脫水料流中獲得至少60wt.%的甲醛；使脫水亞烷基化試劑料流與來自乙酸進(jìn)料物流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；和回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0022]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的丙烯酸酯類產(chǎn)物生產(chǎn)方法包括以下步驟:使粗亞烷基化試劑料流脫水，以從其中移除至少15%的水；在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流與來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；和回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0023]發(fā)明詳述
[0024]通過大多數(shù)常規(guī)方法生產(chǎn)不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯衍生物已受到經(jīng)濟(jì)和環(huán)境方面的限制。為找到新的反應(yīng)路徑，已對乙酸和亞烷基化試劑例如甲醛的醇醛縮合反應(yīng)進(jìn)行研究。該反應(yīng)可產(chǎn)生尤其包含較高量的(殘留的)甲醛的獨(dú)特粗產(chǎn)物，通常已知其給分離流程增加了不可預(yù)測性和問題。雖然乙酸和甲醛的醇醛縮合反應(yīng)是已知的，但是有關(guān)反應(yīng)物的反應(yīng)前處理以改善反應(yīng)條件的披露很少(如果有一些的話)。
[0025]類似地，有關(guān)可用于有效純化所產(chǎn)生的獨(dú)特粗產(chǎn)物的分離流程的披露很少(如果有一些的話)。其它常規(guī)的反應(yīng)，例如丙烯氧化或乙烯酮/甲醛反應(yīng)，不會(huì)產(chǎn)生包含較高甲醛量的粗產(chǎn)物。丙烯氧化反應(yīng)的主反應(yīng)和副反應(yīng)中不會(huì)產(chǎn)生甲醛。在乙烯酮和甲醛的反應(yīng)中，采用兩步驟的反應(yīng)，而甲醛只局限于第一階段。此外，乙烯酮是高度反應(yīng)性的，且其使基本上所有的反應(yīng)物甲醛轉(zhuǎn)化。由于這些特點(diǎn)，如果存有的話，也會(huì)是很少的甲醛保留在離開反應(yīng)區(qū)的粗產(chǎn)物中。因?yàn)檫@些常規(guī)反應(yīng)所形成的粗產(chǎn)物中并不存在甲醛，與之相關(guān)的分離方案并沒有解決那些伴隨具有較高甲醛含量的粗產(chǎn)物的問題和不可預(yù)測性。
[0026]粗亞烷基化試劑組合物可市售獲得，將在下文對其加以討論。這些粗烯化組合物包含亞烷基化試劑和一種或多種雜質(zhì)，例如水。粗亞烷基化試劑的一個(gè)實(shí)例為福爾馬林，其包含甲醛(示例性的亞烷基化試劑)以及水和甲醇。作為一個(gè)實(shí)例，福爾馬林可以包含37wt.% -55wt.%的甲醒，44wt.% -60wt.%的水和少量的甲醇。在一些實(shí)施方案中，福爾馬林中至少部分水被載帶通過反應(yīng)到達(dá)粗丙烯酸酯類產(chǎn)物中。此外，在醇醛縮合反應(yīng)期間形成作為副產(chǎn)物的水。因此，所得到的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物包含顯著部分的水，必須從中移除至少部分水，以獲得可接受的純化丙烯酸產(chǎn)物。在粗丙烯酸酯類產(chǎn)物排出反應(yīng)器后，例如在反應(yīng)器的下游，移除水的方法之一即如此這樣。然而，該方法通常需要顯著的能源來源，因?yàn)樗梢员惠d帶通過純化體系的各個(gè)不同單元。除了分離問題外，在福爾馬林中的水也被認(rèn)為對醇醛縮合反應(yīng)催化劑的穩(wěn)定性和/或壽命產(chǎn)生負(fù)面影響。
[0027]本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在醇醛縮合反應(yīng)之前從粗亞烷基化試劑的原料例如甲醛來源如福爾馬林移除水，會(huì)極大 地改善醇醛縮合反應(yīng)的反應(yīng)條件。令人驚奇和出乎意料的是，通過在反應(yīng)之前移除水，與在反應(yīng)器的下游移除水相比，需要顯著更少的能量來獲得合適的純化丙烯酸酯產(chǎn)物。因此，分離效率和/或總生產(chǎn)效率得到有會(huì)利地提高，同時(shí)保持純化丙烯酸酯類產(chǎn)物的質(zhì)量。此外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)移除水可以改善催化劑的穩(wěn)定性和壽命。因此，根據(jù)本發(fā)明的水移除會(huì)令人驚奇和出乎意料地改善丙烯酸形成的催化活性。其結(jié)果是，與其中不從亞烷基化試劑原料移除水的類似反應(yīng)相比較，粗丙烯酸酯類產(chǎn)物包含較高收率的丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0028]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)丙烯酸、甲基丙烯酸、和/或其鹽和酯的方法。如本文所使用的，丙烯酸、甲基丙烯酸、和/或其鹽和酯，共同或單獨(dú)地，可以簡稱為“丙烯酸酯產(chǎn)物”(acrylate product)或“丙烯酸酯類產(chǎn)物”(acrylate products)。術(shù)語丙烯酸、甲基丙烯酸、或其鹽和酯在單獨(dú)使用時(shí)，并不排除其它丙烯酸酯類產(chǎn)物，且術(shù)語丙烯酸酯類產(chǎn)物的使用并不要求丙烯酸、甲基丙烯酸、及其鹽和酯的存在。
[0029]本發(fā)明的方法，在一個(gè)實(shí)施方案中，包括以下步驟:使最初包含亞烷基化試劑和水的粗亞烷基化試劑料流脫水，以形成脫水亞烷基化試劑料流和水料流。優(yōu)選地，脫水步驟可以從粗亞烷基化試劑料流移除至少15%的水，例如至少30%，至少50%或至少80%的水。就范圍而言，脫水步驟可以從粗亞烷基化試劑料流移除5% -90%的水，例如15% -85%,30% -80%，或40% -70%的水。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫水亞烷基化試劑料流可以包含小于50wt.%的水,例如小于35wt.%,小于25wt.或小于15wt.%的水。就范圍而言,脫水亞烷基化試劑料流可以包含15wt.% -75wt.%的水，30wt.% -65wt.或40wt.% -50wt.%的水。從粗亞烷基化試劑料流移除的水料流主要包含水，例如至少60wt.%或至少80wt.%的水。
[0030]在一些實(shí)施方案中，脫水步驟可以從粗亞烷基化試劑料流移除少量亞烷基化試劑。優(yōu)選地，脫水步驟從粗亞烷基化試劑料流移除小于50%的亞烷基化試劑，即小于40%，小于20%，或小于15%的亞烷基化試劑。就范圍而言，脫水步驟從粗亞烷基化試劑流移除5% -50%的亞烷基化試劑，即10% -40%，或15% -30%的亞烷基化試劑。
[0031]在一些實(shí)施方案中，粗亞烷基化試劑料流含有甲醇。在一些實(shí)施方案中，脫水步驟可以從粗亞烷基化試劑料流移除甲醇，從而產(chǎn)生的脫水亞烷基化試劑料流基本上不含甲醇，例如包含小于Iwt.%，小于2wt.%，或小于5wt.%的甲醇。優(yōu)選地，脫水步驟從粗亞烷基化試劑料流移除至少60%的甲醇，例如至少75%，至少90%，或至少99%的甲醇。就范圍而言，脫水步驟中可從粗亞烷基化試劑料流移除50% -99%的甲醇，例如60% -90%，或70% -80%的甲醇。
[0032]在一個(gè)實(shí)施方案中，使用脫水單元將粗亞烷基化試劑脫水。脫水單元可以寬泛地變動(dòng)，可以采用任何合適的脫水裝置或脫水裝置組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫水單元可以包括一個(gè)或多個(gè)蒸發(fā)器。在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選地，脫水裝置可包括一系列蒸發(fā)器。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫水單元可以是多級蒸發(fā)器。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使用一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔將粗亞烷基化試劑脫水。
[0033]本發(fā)明方法，在一個(gè)實(shí)施方案中，包括提供包含丙烯酸酯類產(chǎn)物的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流的步驟。在優(yōu)選實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流是乙酸和至少部分脫水亞烷基化試劑料流的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流，不如同大多數(shù)常規(guī)的含丙烯酸的粗產(chǎn)物，還包含顯著部分的至少一種亞烷基化試劑。優(yōu)選地，至少一種亞烷基化試劑是甲醛。例如，粗產(chǎn)物料流可以包含至少0.5wt.%的亞烷基化試劑，例如，至少Iwt.%，至少5wt.%，至少7wt.至少IOwt.或至少25wt.%的亞烷基化試劑。就范圍而言，粗產(chǎn)物料流可以包含 0.5wt.% -50wt.% 的亞烷基化試劑，例如，lwt.% -45wt.%, lwt.% -25wt.%,lwt.% -1Owt.或5wt.% -1Owt.%的亞烷基化試劑。就上限而言，粗產(chǎn)物料流可以包含至多50wt.%的亞烷基化試劑，例如，至多45wt.%，至多25wt.%，或至多IOwt.%的亞烷基化試劑。
[0034]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流還包含水。例如，粗產(chǎn)物料流可以包含小于50wt.%的水，例如小于40wt.%,小于30wt.或小于25wt.%的水。就范圍而言，粗產(chǎn)物料流可以包含 lwt.% -50wt.% 的水，例如，5wt.% -40wt.%, IOwt.% -30wt.%,或15wt.% -25wt.%的水。就下限而言，粗產(chǎn)物料流可以包含至少lwt.%的水，例如至少5wt.%,至少IOwt.或至少15wt.%的水。如上文所指出，本發(fā)明的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流，與使用未脫水的亞烷基化試劑進(jìn)料的常規(guī)粗產(chǎn)物料流相比包含更少的水。其結(jié)果是，分離流程將有利地不必移除太多的水來獲得所需的純化丙烯酸酯類產(chǎn)物。
[0035]在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流包含很少(如果有一些的話)在大多數(shù)常規(guī)粗丙烯酸產(chǎn)物流中所發(fā)現(xiàn)的雜質(zhì)。例如，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流可以包含小于1，000重量ppm的這類雜質(zhì)(單個(gè)組分或總共地)，例如小于500重量ppm,小于100重量ppm,小于50重量ppm,或小于10重量ppm的這類雜質(zhì)。示例性的雜質(zhì)包括乙炔，乙烯酮，丙內(nèi)酯，較高級醇例如C2+、C3+或C4+以及它們的組合。重要的是，本發(fā)明的粗產(chǎn)物料流包含很少(如果有一些的話)糠醛和/或丙烯醛。在一個(gè)實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流基本上不包含糠醛和/或丙烯醛，例如不包含糠醛和/或丙烯醛。在一個(gè)實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流包含小于500重量ppm的丙烯醒,例如小于100重量ppm,小于50重量ppm,或小于10重量ppm的丙烯醒。在一個(gè)實(shí)施方案中，粗產(chǎn)物料流包含小于500重量ppm的糠醒,例如小于100重量ppm,小于50重量ppm,或小于10重量ppm的糠醒。已知糠醒和丙烯醒在丙烯酸聚合反應(yīng)中充當(dāng)有害的鏈終止劑。此外，已知糠醛和/或丙烯醛對純化的產(chǎn)物和/或隨后的聚合產(chǎn)物的顏色具有不利影響。
[0036]除包含丙烯酸和亞烷基化試劑外，粗產(chǎn)物料流還可以包含乙酸、水、丙酸、和輕餾分，例如氧氣、氮?dú)?、一氧化碳、二氧化碳、甲醇、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙醛、氫氣和丙酮。粗產(chǎn)物料流的示例性組成數(shù)據(jù)顯示于表1中。未列在表1的其它組分也可以存在于粗產(chǎn)物料流中。
【權(quán)利要求】
1.一種生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法，其包括以下步驟: 使包含亞烷基化試劑，優(yōu)選至少30wt.%的亞烷基化試劑，和包含水，優(yōu)選至少20wt.%的水的粗亞烷基化試劑料流脫水，以形成脫水亞烷基化試劑料流和水料流； 使乙酸與脫水亞烷基化試劑料流的至少一部分反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物和亞烷基化試劑的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；以及回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述脫水移除: 粗亞烷基化試劑料流中至少15%的水，優(yōu)選粗亞烷基化試劑料流中至少30%的水；和/或 粗亞烷基化試劑料流中至多5%的亞烷基化試劑。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述脫水亞烷基化試劑料流包含: 小于35wt.%的水； 至少60wt.%亞烷基化試劑；和/或 任選的甲醇。
4.權(quán)利要求1的方法，其中脫水通過至少一個(gè)蒸發(fā)器來實(shí)現(xiàn)，所述蒸發(fā)器優(yōu)選在lkPa-80kPa的壓力下操作。
5.權(quán)利要求1的方法，其中脫水通過至少一個(gè)蒸餾塔來實(shí)現(xiàn)，所述蒸餾塔優(yōu)選在范圍450kPa-790kPa的壓力和/或140°C _160°C的冷凝器溫度下操作。
6.權(quán)利要求1的方法，其中: 亞烷基化試劑轉(zhuǎn)化為丙烯酸酯類產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率為至少10% ； 基于給進(jìn)到反應(yīng)器的乙酸計(jì)乙酸轉(zhuǎn)化率為至少10% ;和/或 當(dāng)在370°C進(jìn)行接觸時(shí)，丙烯酸酯的空時(shí)收率為25-500克/升催化劑/小時(shí)。
7.權(quán)利要求1的方法，其還包括從粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流回收亞烷基化試劑，以及使回收的亞烷基化試劑和乙酸反應(yīng)以形成丙烯酸酯類產(chǎn)物。
8.一種用于生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法，其包括以下步驟: 在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流與來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；以及回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中脫水亞烷基化試劑料流包含: 小于45wt.%的水；和/或 大于55wt.%的亞烷基化試劑。
10.權(quán)利要求8的方法，其還包括使粗亞烷基化試劑料流脫水，該粗亞烷基化試劑料流優(yōu)選含有至少30wt.%的水，以形成脫水亞烷基化試劑料流。
11.權(quán)利要求10的方法，其中: 脫水在至少一個(gè)真空蒸發(fā)器中進(jìn)行，其優(yōu)選在一系列真空蒸發(fā)器中進(jìn)行；和/或 脫水在lkPa-80kPa的壓力下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求10的方法，其中將至少65wt.%的水從粗亞烷基化試劑料流移除。
13.一種用于生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法，其包括以下步驟: 使粗亞烷基化試劑料流脫水以形成包含至少55wt.%的亞烷基化試劑的脫水粗亞烷基化試劑料流； 在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流和來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；以及回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
14.一種用于生產(chǎn)丙烯酸酯類產(chǎn)物的方法，其包括以下步驟: 使粗亞烷基化試劑料流脫水以在脫水料流中獲得至少60wt.%的甲醛； 在反應(yīng)器中使脫水亞烷基化試劑料流和來自乙酸進(jìn)料流的乙酸反應(yīng)，以形成包含丙烯酸酯類產(chǎn)物、亞烷基化試劑和乙酸的粗丙烯酸酯類產(chǎn)物流；以及回收丙烯酸酯類產(chǎn)物。
15.權(quán)利要求14 的方法，其中脫水在至少一個(gè)蒸發(fā)器和/或至少一個(gè)蒸餾塔中進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C07C51/42GK103998411SQ201280061238
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月16日
【發(fā)明者】I·科齊亞尼斯, S·米勒, D·永木, 潘天舒, C·J·彼得森, J·T·查普曼 申請人:國際人造絲公司