專利名稱：一種1,1,1-二氟一氯乙烷裂解制備1,1-二氟乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，I, I-二氟一氯乙烷裂解制備1，I-二氟乙烯的方法，具體涉及采用內(nèi)構(gòu)件作為催化材料催化裂解1，I, I- 二氟一氯乙烷裂解制備1，I- 二氟乙烯。
背景技術(shù)：
1，I-二氟乙烯也稱偏氟乙烯(Vinylidene Fluoride，VDF)是一種重要的含氟單體，通過(guò)均聚方式可以制備聚偏氟乙烯，與六氟丙烯、四氟乙烯共聚可制備氟樹(shù)脂和氟橡膠。聚偏氟乙烯具有較好的耐腐蝕性、耐候性和熱加工性能，廣泛用于涂料、鋰電池、水處理等行業(yè)。I, I-二氟乙烯主要由1，I, I-二氟一氯乙烷(R142b)熱裂解制備，裂解過(guò)程可以在空管中進(jìn)行，也可以通過(guò)加入惰性氣體、促進(jìn)劑、催化劑等方法提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、選擇性及工藝穩(wěn)定性。I、空管裂解工藝
在美國(guó)專利(US 2627529)中，采用石英玻璃管裂解1，I, 1_ 二氟一氯乙烷，裂解溫度870°C，1，I, I-二氟一氯乙烷轉(zhuǎn)化率可達(dá)74. 2%，1，1_ 二氟乙烯選擇性為90. 3%，但產(chǎn)物中出現(xiàn)了少量多碳化合物。通過(guò)延長(zhǎng)停留時(shí)間可以提高空管裂解轉(zhuǎn)化率，但在80(Tl00(rC時(shí)，延長(zhǎng)停留時(shí)間極易發(fā)生結(jié)碳結(jié)焦現(xiàn)象，同時(shí)石英玻璃作為裂解管材在工業(yè)上難以實(shí)現(xiàn)。在美國(guó)專利(US 2551573)中，則采用鉬作為內(nèi)襯材料的鎳管進(jìn)行1，1，I-二氟一氯乙烷的裂解，裂解溫度為715°C，1，I, I-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為50%，1，I-二氟乙烯選擇性接近100%。此方法單程轉(zhuǎn)化率不高，裂解溫度較高，同樣容易發(fā)生結(jié)碳現(xiàn)象。2、稀釋裂解工藝
在中國(guó)專利(CN 1428320)中，應(yīng)用過(guò)熱蒸汽與1，I, 1_ 二氟一氯乙烷混合裂解方法制備1，I-二氟乙烯，蒸汽與1，I, I-二氟一氯乙烷的比例為12 20:1，裂解溫度為600-850°C，該裂解方法的轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%，選擇性可達(dá)99%。但大量的蒸汽使裂解過(guò)程產(chǎn)生大量低濃度廢鹽酸，且該廢鹽酸中因含有F離子而難以處理。3、加促進(jìn)劑裂解工藝
在美國(guó)專利(US3246041)中，采用在1，I, 1_ 二氟一氯乙烷裂解過(guò)程中加入O. 5 4%(wt)氯氣的方法，使得反應(yīng)可以在525 575°C下進(jìn)行，當(dāng)氯氣加入量為2. 5%，反應(yīng)溫度范圍為50(T550°C時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可達(dá)60 78%，I, I- 二氟乙烯選擇性達(dá)96%左右，反應(yīng)過(guò)程中有Γ2%的CF2=CHCl生成。加入氯氣可以明顯降低裂解反應(yīng)溫度，但氯氣的加入使裂解產(chǎn)物中含有多氯代物，且反應(yīng)在500-600°C范圍內(nèi)的轉(zhuǎn)化率不高。美國(guó)專利(US 2628989)提出在1，1，I-二氟一氯乙烷熱裂解時(shí)加入2. 0% 25%(wt)的四氯化碳作為促進(jìn)劑，反應(yīng)溫度可降低到550°C，1，I, I-二氟一氯乙烷單程轉(zhuǎn)化率為69% 80%，I, I- 二氟乙烯選擇性為45% 80%。加入四氯化碳雖然可以降低裂解溫度，但反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不高，1，I- 二氟乙烯選擇性也低。4、催化裂解工藝美國(guó)專利(US 2774799)以負(fù)載在MgF2上的CuCl2作為催化劑，在裝有該銅鹽催化劑的銅管中進(jìn)行1，1，I-二氟一氯乙烷裂解反應(yīng)。當(dāng)裂解反應(yīng)在45(T610°C范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不高于50%，I, I- 二氟乙烯選擇性約為80%。應(yīng)用銅鹽進(jìn)行催化裂解可降低反應(yīng)溫度，但轉(zhuǎn)化率和選擇性并不高。
歐洲專利(EP 0407711)公開(kāi)了一種以NiF2作為催化劑催化裂解1，I, 1_ 二氟一氯乙烷制備1，I-二氟乙烯的方法。該反應(yīng)過(guò)程中需加入疒21% (Wt)氧氣用于提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，較適宜溫度為50(T60(TC。由于氧氣的加入，此方法裂解產(chǎn)物中含有大量CH2=CFCl,后續(xù)分離困難。
鑒于早期使用AlF3、活性炭及其它金屬催化劑催化含氟烷烴裂解時(shí)副反應(yīng)較多的缺點(diǎn)，美國(guó)專利(us 3444251)提出用表面積小于50m2/g的a -Al2O3作為催化劑，該催化劑的顯著特點(diǎn)是裂解副產(chǎn)應(yīng)較少。1，I, I- 二氟一氯乙烷在370°C裂解產(chǎn)生1，I- 二氟乙烯和 CH2=CFCl,其中1，I- 二氟乙烯選擇性為50%，CH2=CFCl選擇性為40%，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率只有6%。 該專利提出加入Ni、Zn、Rh、Co、Mo等助劑，370°C時(shí)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率可提高到80%，1，I-二氟乙烯的選擇性也可以提高到80%。此專利公開(kāi)的應(yīng)用a-Al2O3的方法轉(zhuǎn)化率低，選擇性也不高， 添加助催化劑后雖可以提高轉(zhuǎn)化率和選擇性，但存在較為嚴(yán)重的催化劑流失和失活現(xiàn)象。
綜上所述，文獻(xiàn)報(bào)道的1，I, I- 二氟一氯乙烷裂解制備1，I- 二氟乙烯的方法存在以下問(wèn)題(I)空管裂解工藝需要高溫才能獲得較高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，而高溫條件下1，1，I-二氟一氯乙烷裂解極易發(fā)生結(jié)碳結(jié)焦現(xiàn)象。
(2)稀釋裂解工藝可以改善裂解過(guò)程中的結(jié)碳結(jié)焦現(xiàn)象，但大量稀釋劑的加入使生產(chǎn)能力下降，能耗增加，后續(xù)分離過(guò)程負(fù)荷較大。
(3)促進(jìn)劑可以降低裂解溫度，但改善效果有限，同時(shí)副反應(yīng)加劇。
(4)催化劑可以降低裂解溫度，但用于1，1，I- 二氟一氯乙烷裂解的催化劑普遍存在催化劑流失和易失活現(xiàn)象。發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種1，I, I-二氟一氯乙烷裂解制備 1，I-二氟乙烯的方法。
I, I, I- 二氟一氯乙烷催化裂解制備1，I- 二氟乙烯的方法包括以下步驟(1)在惰性材料制造的裂解管中均勻安裝具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件，其裝填量為每立方米裂解管體積內(nèi)內(nèi)構(gòu)件提供的表面積為10(T500m2 ；(2)將裂解管放到電加熱爐中，控制裂解管的溫度為50(T58(TC，通入1，I,I-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反應(yīng)段內(nèi)的停留時(shí)間為2(Γ400秒；(3)裂解管出口的反應(yīng)產(chǎn)物氣體經(jīng)水冷卻器快速冷卻至100°C以下，然后經(jīng)二級(jí)水洗吸收塔和一級(jí)堿洗吸收塔吸收其中的氯化氫、氟化氫酸性氣體，再經(jīng)冷凍干燥，得到裂解產(chǎn)物。
所述惰性材料是指石英或鉬。所述具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件由含鐵、鉻、鎳的金屬材料制造，可選擇單一的金屬材料，也可以選擇任意二種金屬形成的合金或由三種金屬形成的合金。
本發(fā)明采用特定金屬材料制造的內(nèi)構(gòu)件作為催化劑，能明顯降低反應(yīng)溫度，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和1，I-二氟乙烯選擇性。同時(shí)，內(nèi)構(gòu)件的加入改善了裂解管內(nèi)氣體流動(dòng)和熱量分布狀況，氣體湍動(dòng)程度高，消除了局部過(guò)熱現(xiàn)象，減少了結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象的發(fā)生，從而可以大幅度延長(zhǎng)裂解反應(yīng)器的使用周期。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明予以詳細(xì)說(shuō)明。


圖I (a)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件a的俯視 圖1(b)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件a的左視 圖2(a)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件b的俯視圖； 圖2(b)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件b的左視 圖3(a)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件c的俯視 圖3(b)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件c的左視 圖4(a)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件d的俯視 圖4(b)是本發(fā)明內(nèi)構(gòu)件d的左視圖。具體實(shí)施方法
I,I, I- 二氟一氯乙烷催化裂解制備1，I- 二氟乙烯的方法包括以下步驟
(1)在惰性材料制造的裂解管中均勻安裝具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件，其裝填量為每立方米裂解管體積內(nèi)內(nèi)構(gòu)件提供的表面積為10(T500m2 ；
(2)將裂解管放到電加熱爐中，控制裂解管的溫度為50(T58(TC，通入1，I,I-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反應(yīng)段內(nèi)的停留時(shí)間為2(Γ400秒；
(3)裂解管出口的反應(yīng)產(chǎn)物氣體經(jīng)水冷卻器快速冷卻至100°C以下，然后經(jīng)二級(jí)水洗吸收塔和一級(jí)堿洗吸收塔吸收其中的氯化氫、氟化氫酸性氣體，再經(jīng)冷凍干燥，得到裂解產(chǎn)物。所述惰性材料是指石英或鉬。所述具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件由含鐵、鉻、鎳的金屬材料制造，可選擇單一的金屬材料，也可以選擇任意二種金屬形成的合金或由三種金屬形成的合金。內(nèi)構(gòu)件金屬材料中鐵的存在可以提高1，I, I-二氟一氯乙烷轉(zhuǎn)化率，但過(guò)高的鐵含量會(huì)影響1，I- 二氟乙烯選擇性。內(nèi)構(gòu)件構(gòu)型無(wú)特定要求，以能加劇裂解管內(nèi)流體湍動(dòng)程度的構(gòu)型為宜。附圖中結(jié)構(gòu)所示的內(nèi)構(gòu)件為可采用的構(gòu)型，但絕不僅限于此。本發(fā)明所采用的內(nèi)構(gòu)件材料能在裂解條件下產(chǎn)生具有催化作用的金屬鹵化物表面，催化劑的活性組分可由內(nèi)構(gòu)件表面不斷產(chǎn)生，因而不會(huì)隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而活性下降。實(shí)施例I
在Φ32Χ 1200mm石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi)構(gòu)件外表面積500m2 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳含量100%);將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將裂解管預(yù)熱至500°C。維持裂解管溫度為500°C，控制原料1，I, I-二氟一氯乙烷的流量，使其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570_)的停留時(shí)間為200s ;將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水冷卻器急冷至100°C以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。
產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，I- 二氟乙烯占83. 7%, CH3CF3占4. 3%, CH2=CFCl占4.2%，1，I, I-二氟一氯乙烷占7. 2%，以此計(jì)算原料1，I, I-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為92. 8%， 1，I- 二氟乙烯的選擇性為90. 2%。
在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú)明顯變化。觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。
實(shí)施例2在Φ32Χ 1200mm石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi)構(gòu)件外表面積IOOm2 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳含量100%);將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將裂解管預(yù)熱至580°C。維持裂解管溫度為580°C，控制原料1，I, 1_ 二氟一氯乙烷的流量，使其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570_)的停留時(shí)間為IOOs ;將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水冷卻器急冷至100°C以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。
產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，I- 二氟乙烯占89. 6%，CH3CF3占2. 8%，CH2=CFCl占3.1%, I, I, I-二氟一氯乙烷占4. 2%，以此計(jì)算原料1，I, I-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為95. 8%， 1，I- 二氟乙烯的選擇性為93. 5%。
在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú)明顯變化。在800小時(shí)后觀察到裂解管內(nèi)有輕微結(jié)碳現(xiàn)象。
實(shí)施例3在Φ32Χ 1200mm石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi)構(gòu)件外表面積300m2 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳90%、鐵10%);將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將裂解管預(yù)熱至560°C。維持裂解管溫度為560°C，控制原料1，I, 1_ 二氟一氯乙烷的流量，使其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570_)的停留時(shí)間為80s ;將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水冷卻器急冷至100°C以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。
產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，I- 二氟乙烯占86. 9%，CH3CF3占3. 7%，CH2=CFCl占4.2%，1，I, I-二氟一氯乙烷占5. 4%，以此計(jì)算原料1，I, I-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為94. 6%， 1，I- 二氟乙烯的選擇性為91. 9%。
在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú)明顯變化。觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。
實(shí)施例4在Φ32Χ 1200mm石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi)構(gòu)件外表面積200m2 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳80%、鐵16%、鉻4%);將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將裂解管預(yù)熱至530°C。維持裂解管溫度為530°C，控制原料1，I, 1_ 二氟一氯乙烷的流量，使其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570mm)的停留時(shí)間為400s ;將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水冷卻器急冷至100°C以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。
產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，I- 二氟乙烯占87. 7%, CH3CF3占4. 1%, CH2=CFCl占3.9%，1，I, I-二氟一氯乙烷占3. 8%，以此計(jì)算原料1，I, I-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為96. 2%，1，1- 二氟乙烯的選擇性為91. 296。
〔0039〕 在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú) 明顯變化。觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。 〔0〇40〕 實(shí)施例5
在032X 1200！^石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi) 構(gòu)件外表面積500！112 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳9096、鉻1090；將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將 裂解管預(yù)熱至5501。維持裂解管溫度為5501，控制原料1，1，1-二氟一氯乙烷的流量，使 其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570皿)的停留時(shí)間為1408 ；將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水 冷卻器急冷至1001以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通 過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。 〔0041〕 產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，1- 二氟乙烯占87丨占占 796，1，1，1-二氟一氯乙烷占5丨化，以此計(jì)算原料1，1，1-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為94 996， 1，1- 二氟乙烯的選擇性為92’ 396。
〔0042〕 在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú) 明顯變化。觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。 〔0043〕 實(shí)施例6
在032X 1200！^石英裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管體積中內(nèi) 構(gòu)件外表面積500！112 (內(nèi)構(gòu)件組成鐵2096、鉻8090；將裂解管放到電加熱爐中，通電加熱，將 裂解管預(yù)熱至5701。維持裂解管溫度為5701，控制原料1，1，1-二氟一氯乙烷的流量，使 其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570皿)的停留時(shí)間為208 ；將反應(yīng)后的混合氣體經(jīng)水 冷卻器急冷至1001以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性氣體，再通 過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。 〔0044〕 產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，1- 二氟乙烯占84 596，占丄化，占 ± 596，1，1，1-二氟一氯乙烷占6丨496，以此計(jì)算原料1，1，1-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為93丨696， 1，1- 二氟乙烯的選擇性為90’ 396。
〔0045〕 在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú) 明顯變化。觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。 〔0〇46〕 實(shí)施例7
在0 32X 1200！^內(nèi)襯鉬的鎳制裂解管中均勻裝填內(nèi)構(gòu)件，裝填量為每立方米反應(yīng)管 體積中內(nèi)構(gòu)件外表面積500！112 (內(nèi)構(gòu)件組成鎳7096、鐵3090 ；將裂解管放到電加熱爐中，通 電加熱，將裂解管預(yù)熱至5601。維持裂解管溫度為5601，控制原料1，1，1-二氟一氯乙烷 的流量，使其在裂解管有效恒溫加熱段中(長(zhǎng)度570皿)的停留時(shí)間為308 ；將反應(yīng)后的混合 氣體經(jīng)水冷卻器急冷至1001以下，再通過(guò)二級(jí)水洗塔和一級(jí)堿洗塔洗去裂解產(chǎn)生的酸性 氣體，再通過(guò)冷凍干燥除去其中的水分，氣體經(jīng)收集后通過(guò)氣相色譜檢測(cè)組成。 〔0047〕 產(chǎn)物中各組分的摩爾組成為1，1- 二氟乙烯占86丨占5丨占 296，1，1，1-二氟一氯乙烷占4 596，以此計(jì)算原料1，1，1-二氟一氯乙烷的轉(zhuǎn)化率為95丨596， 1，1- 二氟乙烯的選擇性為卯.496。
〔0048〕 在反應(yīng)裝置連續(xù)運(yùn)行200、400、600、800、1000小時(shí)時(shí)取樣分析，反應(yīng)產(chǎn)物組成無(wú) 明顯變化。1000小時(shí)結(jié)束，停止反應(yīng)，觀察裂解管內(nèi)無(wú)結(jié)碳、結(jié)焦現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種1，I, I-二氟一氯乙烷催化裂解制備1，I-二氟乙烯的方法，其特征在于包括以下步驟(1)在惰性材料制造的裂解管中均勻安裝具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件，其裝填量為每立方米裂解管體積內(nèi)內(nèi)構(gòu)件提供的表面積為10(T500m2 ；(2)將裂解管放到電加熱爐中，控制裂解管的溫度為50(T58(TC，通入1，I,I-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反應(yīng)段內(nèi)的停留時(shí)間為2(Γ400秒；(3)裂解管出口的反應(yīng)產(chǎn)物氣體經(jīng)水冷卻器快速冷卻至100°C以下，然后經(jīng)二級(jí)水洗吸收塔和一級(jí)堿洗吸收塔吸收其中的氯化氫、氟化氫酸性氣體，再經(jīng)冷凍干燥，得到裂解產(chǎn)物。
2.—種1，I, I-二氟一氯乙烷催化裂解制備1，I-二氟乙烯的方法，其特征是所述惰性材料是指石英或鉬。
3.—種1，I, I-二氟一氯乙烷催化裂解制備1，I-二氟乙烯的方法，其特征是所述具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件由含鐵、鉻、鎳的金屬材料制造，可選擇單一的金屬材料，也可以選擇任意二種金屬形成的合金或由三種金屬形成的合金。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種由1,1,1-二氟一氯乙烷制備1,1-二氟乙烯的方法。其步驟是在惰性材料制造的裂解管中均勻安裝具有催化作用的金屬內(nèi)構(gòu)件，其裝填量為每立方米裂解管體積內(nèi)內(nèi)構(gòu)件提供的表面積為100~500m2；將裂解管放到電加熱爐中，控制裂解管的溫度為500~580℃，通入1,1,1-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反應(yīng)段內(nèi)的停留時(shí)間為20~400秒；裂解管出口的反應(yīng)產(chǎn)物氣體經(jīng)水冷卻器急冷至100℃以下，然后經(jīng)二級(jí)水洗吸收塔和一級(jí)堿洗吸收塔吸收其中的氯化氫等酸性氣體，再經(jīng)冷凍干燥，得到裂解產(chǎn)物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是裂解反應(yīng)所需溫度低，原料轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)選擇性好，裂解管使用壽命長(zhǎng)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C17/25GK102936185SQ201210474068
公開(kāi)日2013年2月20日 申請(qǐng)日期2012年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月21日
發(fā)明者尹紅, 鄭海峰, 何甫長(zhǎng), 王林光, 袁慎峰, 陳志榮, 劉乘風(fēng) 申請(qǐng)人:臨海市利民化工有限公司, 浙江大學(xué)