專利名稱:一種靛紅酸酐衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種靛紅酸酐衍生物的合成方法,屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
靛紅酸酐(Isatoic Anhydride)是一種非常有用的化工中間體,它及其衍生物被廣泛應(yīng)用于合成農(nóng)用化學(xué)品、染料、顏料、香料、香精、醫(yī)藥、紫外吸收劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、防腐劑、漂白劑、殺菌劑和衛(wèi)生消毒劑等精細(xì)化工產(chǎn)品,并且在tRNA和mRNA熒光標(biāo)記領(lǐng)域也應(yīng)用廣泛。目前,合成靛紅酸酐衍生物主要有如下幾種方法1、鄰氨基苯甲酸衍生物和劇毒的氯代甲酸酯或三光氣反應(yīng)。2、靛紅衍生物的氧化通常使用三氧化鉻或者有機(jī)的過氧酸(例如過氧乙酸、間氯過氧苯甲酸)可以將靛紅衍生物氧化為靛紅酸酐衍生物。3、鄰苯二甲酰亞胺衍生物的重排。鄰苯二甲酰亞胺衍生物經(jīng)次氯酸鈉氧化可得到靛紅酸酐衍生物。例如在氫氧化鈉的水溶液中,用次氯酸鈉氧化鄰苯二甲酰亞胺,可以得到靛紅酸酐。然而該反應(yīng)對溫度、時間、PH值的要求很高,偏離最佳條件時,產(chǎn)率急劇降低??梢?,靛紅酸酐類化合物的傳統(tǒng)合成方法存在反應(yīng)條件苛刻,反應(yīng)原料毒性大、成本高、對環(huán)境污染嚴(yán)重、對設(shè)備腐蝕性強(qiáng),反應(yīng)產(chǎn)率不高等缺點(diǎn)(Brouillette, Y. ; Martinez, J. ; Lisowski, V. Eur.J. Org. Chem. 2009, 3487)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、生產(chǎn)成本低、適用范圍廣、合成產(chǎn)率高的靛紅酸酐衍生物的合成方法。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過程如下
一種靛紅酸酐衍生物的合成方法,在Pd和Cu,或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下,由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應(yīng)得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物,
權(quán)利要求
1.一種靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于在催化量的Pd和Cu,或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下,由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應(yīng)得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物,
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于反應(yīng)在氧氣存在下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于一氧化碳或一氧化碳與氧氣的分壓為I 10個大氣壓。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于所述Pd和Cu,或Fe和Cu金屬鹽催化劑為金屬齒化物或醋酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于催化劑Pd或Fe用量為(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的I 10 mol%, Cu用量為(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的30 300 mol%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于反應(yīng)在溶劑甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1,4-二氧六環(huán)或乙腈中進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于反應(yīng)加有添加劑碘化鈉、四丁基碘化銨、碘單質(zhì)、碘化鉀、碘甲烷或三甲基乙酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于添加劑為碘化鉀和/或三甲基乙酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法,其特征在于反應(yīng)溫度為20 100 0C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種靛紅酸酐衍生物的合成方法,在催化量的Pd和Cu,或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下,由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應(yīng)得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物,其中,R1為氫、鹵素、硝基、烷基、烷氧基、酯基、?;?、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基;R2為氫、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基。本發(fā)明方法具有反應(yīng)條件溫和、操作簡單、適用范圍廣、生產(chǎn)成本低、合成產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07D265/26GK102863399SQ20121038039
公開日2013年1月9日 申請日期2012年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月9日
發(fā)明者關(guān)正輝, 陳明, 任智卉 申請人:西北大學(xué)