專利名稱：一種(s)-烯蟲乙酯化合物的立體專一性合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種(S)-烯蟲乙酯化合物的立體專一性合成方法。本方法以留體皂甙元氧化降解廢棄物中獲得的手性合成子為原料，經(jīng)過4步反應(yīng)立體專一性地合成得到 (S)-烯蟲乙酯，本方法比之前文獻報道的方法路線更短，產(chǎn)率高，條件溫和，同時本發(fā)明提供的方法也進一步提高了留體皂甙元降解廢棄物的利用率。
背景技術(shù)：
昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(IGRs)是通過抑制昆蟲生理發(fā)育，如抑制蛻皮、抑制新表皮形成、抑制取食等方式導(dǎo)致害蟲死亡的一類藥劑。由于其作用機理不同于以往作用于神經(jīng)系統(tǒng)的傳統(tǒng)殺蟲劑，毒性低、污染少、對害蟲天敵和有益生物影響小，有助于可持續(xù)農(nóng)業(yè)的發(fā)展，有利于無公害綠色食品的生產(chǎn)，有益于人類的健康，因此被譽為“第三代農(nóng)藥”(有機化學(xué)，2004，10，1139)。烯蟲乙酯(hydroprene，(Ε, Ε) _3，7，11-三甲基_2，4_十二二烯酸乙酯)是美國佐伊肯(Zoecon)生物制藥公司開發(fā)的一種有效的具有保幼激素活性(保幼激素類似物， Juvenile Hormone Analog,簡稱 JHA)的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑(Insect Growth Regulators,簡稱IGRs)，該藥劑對煙芽夜蛾、埃及伊蚊、大蠟螟、黃粉甲、家蠅、蟑螂等均有良好的防治效果 (J. Agric. Food Chem. 1976，24，207)。該藥劑還是美國目前唯一一種經(jīng)登記許可在廚房、食
品儲藏室、醫(yī)院和一些敏感部位使用的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。
權(quán)利要求
1. 一種(S)-烯蟲乙酯化合物的立體專一性合成方法，其特征是通過步驟1) 4)合成1)在非質(zhì)子性溶劑中，在有機堿作用下，化合物2與亞磷酸三苯酯和液溴在_78°C至室溫下反應(yīng)1 3小時，得到化合物3;化合物2、亞磷酸三苯酯和液溴的摩爾比為1 1 3 1 4;化合物2與有機堿的摩爾比為1 3 6;所述的有機堿為三乙胺或二異丙基乙基胺；2)在1，3_丙二胺中，氫化鉀作用下，化合物3在0°C至室溫下反應(yīng)2 6小時，得到化合物4 ；化合物3與氫化鉀的摩爾比為1 1 5 ；3)在非質(zhì)子性溶劑中，化合物4與硼烷試劑在0°C至室溫下反應(yīng)3 8小時，然后在非質(zhì)子性溶劑和水中，在0°C至室溫下反應(yīng)5 30分鐘，得到化合物5 ；化合物4與硼烷試劑的摩爾比為1 1 3;所述的硼烷試劑為二溴硼烷二甲硫醚Br2BH. Sife2或鄰苯二酚硼烷；4)在非質(zhì)子性溶劑和水中，鈀催化劑催化下，在無機堿作用下，化合物5與烯醇磺酸酯 6在60°C至回流溫度下反應(yīng)16 M小時，得到化合物1 ；化合物5與鈀催化劑的摩爾比為 1 0. 01 0. 5，化合物5與無機堿的摩爾比為1 1 3，化合物5烯醇磺酸酯6的摩爾比為1 1 2;所述的無機堿為碳酸鈉或碳酸鉀，所述的鈀催化劑為四(三苯基膦)鈀、 三(二亞芐基丙酮)二鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀氯仿加合物；上述反應(yīng)中，化合物1 5與烯醇磺酸酯6具有如下結(jié)構(gòu)
2.如權(quán)利要求1所述的(S)-烯蟲乙酯化合物的合成方法，其特征是所述的非質(zhì)子性溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、四氫呋喃或二氧六環(huán)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種(s)-烯蟲乙酯化合物的立體專一性合成方法。本方法以甾體皂甙元氧化降解廢棄物中獲得的手性合成子為原料，經(jīng)過4步合成得到(s)-烯蟲乙酯，本方法比之前文獻報道的方法路線更短，產(chǎn)率高，條件溫和，同時本發(fā)明提供的方法也進一步提高了甾體皂甙元降解廢棄物的利用率。
文檔編號C07C69/587GK102320966SQ20111020616
公開日2012年1月18日 申請日期2011年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者張順吉, 汪昀, 田偉生 申請人:中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所