專利名稱：一種l-來蘇糖的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種五碳糖類，尤其是涉及一種L-來蘇糖的制備方法。
背景技術：
根據(jù)國際稀有糖學會的資料，目前已知的稀有單糖有L_核酮糖、L-木糖、L-來蘇糖、L-阿洛酮糖等。稀有單糖在自然界的分布非常稀少，但由于這些單糖具有一些特殊的物理化學性質(zhì)，因此獲得了廣泛的關注和科學技術界的熱捧。L-來蘇糖作為其中一種稀有的五碳糖，除了生物酶催化方法之外，主要由多步化學合成法得到。但是目前的化學合成 L-來蘇糖的方法步驟繁瑣，或是原料來源復雜，因此尋找一種由廉價易得的原料和操作簡單的路線合成稀有糖L-來蘇糖具有重要意義。目前，合成L-來蘇糖的方法主要有1.以半乳糖為原料的合成路線，其中包括1)由半乳糖酸鈣Ruff降解(Alberda van Elenstein, W. ；Blasksma, J. J. Chem. Weekblad. 1914，11，189)。2)由半乳糖選擇性氧化裂解C-C鍵(Perry，Μ· B. ；Hulyalicarc,R. I. J. Biochem. 1965,43,573) ；Gigg，R. ；Wareen C. D. J. Chem. Soc. 1965,2205)。2.以1，3- 二苯氧基-L-阿拉伯糖醇為原料的合成路線(Petrusova，Μ.； Matulova, Μ. , Fedoronko, Μ. ；Petrus, L. Synthesis, 1991, 3, 209)。3.以1，2 :5,6-0- 二異丙基D-古羅糖為原料的合成路線(Kazubara，K，； Terayama, H. ；Ohrui, H. ；Emoto, S. Carbohyd. Res. 1971，20，165)。這些方法中或由較簡單原料經(jīng)過多步保護和去保護、氧化脫除末端C-C鍵得到，或原料來源復雜，難以實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種原料廉價易得，所用試劑種類少，工藝簡單的L-來蘇糖的制備方法。本發(fā)明的技術方案是將L-阿拉伯糖作為原料，經(jīng)過羥基保護以后還原為糖醇，然后用斯文(Swern)氧化條件下改變分子構型，最終得到鏡面對稱性轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物L-來蘇糖。本發(fā)明的合成路線為
權利要求
1.一種L-來蘇糖的制備方法，其特征在于其合成路線為
2.如權利要求1所述的一種L-來蘇糖的制備方法，其特征在于其具體步驟如下1)5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)的合成選擇三苯基氯甲烷(TrCl)選擇性保護5位羥基，并分批加入，反應后，得5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)；2)5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的合成在5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖⑵中加入NaBH4和甲醇，反應后用水淬滅，減壓蒸除溶劑后，CH2Cl2萃取，干燥，濃縮，硅膠柱層析純化，得白色泡沫狀固體5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇⑶；3)5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的合成用乙酸酐保護5-0-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的羥基，得到的粗品用石油醚與乙酸乙酯重結晶，則可得到保護后的乙酰化純品5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇 (4)；4)L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)的合成用對甲苯磺酸脫去5-0-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的三苯甲基保護基，得到L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)；5)L-來蘇糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)的合成采用斯文(Swern)氧化方法，由L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)得到L-來蘇糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)；6)L-來蘇糖(7)的合成將斯文(Swern)氧化后的產(chǎn)物L-來蘇糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)與甲醇鈉和甲醇反應脫去保護基，即得L-來蘇糖。
3.如權利要求2所述的一種L-來蘇糖的制備方法，其特征在于在步驟1)中，所述反應的溫度為25°C，反應的時間為12 48h。
4.如權利要求2所述的一種L-來蘇糖的制備方法，其特征在于在步驟6)中，所述反應的溫度為室溫，反應的時間為4 10h。
全文摘要
一種L-來蘇糖的制備方法，涉及一種五碳糖類。提供一種原料廉價易得，所用試劑種類少，工藝簡單的L-來蘇糖的制備方法。其技術方案是將L-阿拉伯糖作為原料，經(jīng)過羥基保護以后還原為糖醇，然后用斯文氧化條件下改變分子構型，最終得到鏡面對稱性轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物L-來蘇糖。5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖(2)的合成；5-O-三苯甲基-L-阿拉伯糖醇(3)的合成；5-O-三苯甲基-1，2，3，4-四乙酰阿拉伯糖醇(4)的合成；L-阿拉伯糖醇-1，2，3，4-四乙酸酯(5)的合成；L-來蘇糖-2，3，4，5-四乙酸酯(6)的合成；L-來蘇糖(7)的合成。
文檔編號C07H1/00GK102286030SQ201110152249
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月2日 優(yōu)先權日2011年6月2日
發(fā)明者詹莊平, 趙蘇艷, 陳慶鎮(zhèn) 申請人:廈門大學