專利名稱：2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-金剛烷醇，特別涉及一種2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
2-取代-2-金剛烷醇類化合物是非常重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，可用于制備光致抗蝕劑的單體、光致變色化合物、醫(yī)藥中間體等，并且在涂料、粘合劑、膜、吸附材料等方面也有著廣泛的用途。關(guān)于2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，已知的是使用有機(jī)金屬化合物對2-金剛烷酮進(jìn)行烷基化。如Synth. Commun. , 13，53 (1983)使用的是甲基溴化鎂， J.A.C. S.，83，182 (1961)使用的是甲基碘化鎂。然而，作為烷基化試劑，在使用有機(jī)鎂化合物或有機(jī)鋁化合物進(jìn)行烷基化反應(yīng)時， 根據(jù)Tetrahedron Lett. , 31，3151 (1990)所述，由于優(yōu)先引起還原反應(yīng)，烷基化物的收率降低。專利CN14^195A中就比較了乙基碘化鎂與2-金剛烷酮的反應(yīng)，結(jié)果生成物中的烷基化物(2-乙基-2-金剛烷醇)與還原物(2-金剛烷醇)的選擇率分別為25%和75%。而使用烷基鋰作為烷基化試劑時，引起的還原反應(yīng)很少，基本可以解決上述問題。 然而，合成烷基鋰的收率較低，根據(jù)J.A. C. S.，63，M80 (1941)記載，用溴乙烷和金屬鋰合成乙基鋰時，收率僅有50%。同時，烷基鋰的穩(wěn)定性低，因此，使用烷基鋰作為烷基化試劑成本較高。而且，用烷基鋰作為烷基化試劑的反應(yīng)大多在低溫(_20°C)甚至超低溫(_78°C) 并且在無水無氧條件下進(jìn)行，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服所述缺陷，提供一種條件溫和、收率高、三廢少、有利于工業(yè)化生產(chǎn)的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)目的是通過如下方案實現(xiàn)的
一種2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，以2-金剛烷酮類化合物、硼酸酯類化合物和鹵代化合物作為原料，先用有機(jī)溶劑將各種原料充分混溶，然后加入鋅粉并于攪拌條件下反應(yīng)，既得；所述2-金剛烷酮類化合物是指金剛烷結(jié)構(gòu)的至少一個仲碳上發(fā)生羰基取代的化合物，即金剛烷骨架上的六個仲碳(即2位、4位、6位、8位、9位、10位的碳原子)中至少一個碳原子上發(fā)生羰基取代的化合物，如2-金剛烷酮、5-羥基-2-金剛烷酮、2，4-金剛烷二酮或2，6-金剛烷二酮等，所述硼酸酯類化合物是指硼酸結(jié)構(gòu)中至少一個羥基被烷氧基取代的化合物，如硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯或硼酸甘油酯等，反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1. 一種2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于以2-金剛烷酮類化合物、硼酸酯類化合物和鹵代化合物作為原料，先用有機(jī)溶劑將各種原料充分溶解，然后加入鋅粉并于攪拌條件下反應(yīng)，既得；所述2-金剛烷酮類化合物是指金剛烷結(jié)構(gòu)的至少一個仲碳上發(fā)生羰基取代的化合物，所述硼酸酯類化合物是指硼酸結(jié)構(gòu)中至少一個羥基被烷氧基取代的化合物，反應(yīng)方程式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于所述2-金剛烷酮類化合物包括2-金剛烷酮、2，4-金剛烷二酮或2，6-金剛烷二酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于所述硼酸酯類化合物包括硼酸三甲酯或硼酸三乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于所述鹵代化合物包括烷烴、芳烴、烯烴和/或羧酸酯的一鹵代化合物和/或多鹵代化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要去1至4任一權(quán)利要求所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于所述商代化合物包括碘甲烷、溴乙烷、溴丙烷或2-溴丙烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于按 2-金剛烷酮類化合物1摩爾、硼酸酯類化合物廣5摩爾、鋅粉廣5摩爾和鹵代化合物廣5摩爾的量取各原料參與反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)所需溫度為-20— 100°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)所需溫度為0 — 80°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-取代-2-金剛烷醇類化合物的制備方法，將2-金剛烷酮類、硼酸酯類在鋅粉的作用下與鹵代化合物反應(yīng)制備2-取代-2-金剛烷醇類化合物，反應(yīng)過程中無需隔絕空氣，條件溫和、工藝簡便、成本較低，得到的2-取代-2-金剛烷醇類產(chǎn)品可以通過水洗、濃縮、過濾、重結(jié)晶等常規(guī)方法進(jìn)行精制，產(chǎn)品收率好；本方法對溶劑無苛刻要求，優(yōu)選正丁醚，能夠?qū)崿F(xiàn)高的溶劑回收率，且正丁醚與水的分離性好，廢水?dāng)y帶的有機(jī)物大大減少，具有較高工業(yè)化前景。
文檔編號C07C29/38GK102276421SQ20111014573
公開日2011年12月14日 申請日期2011年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月1日
發(fā)明者傅紹蓮, 史翔, 張鴻, 牟敏 申請人:瀘州大洲化工有限公司