專利名稱：3,8,13-三碘-5,10,15-三烷基三聚吲哚的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機物的制備，特別是有機化合物3，8，13-三碘-5，10，15-三烷
基三聚吲哚的制備方法。
背景技術：
三聚吲哚可以看做是三個咔唑分子共用中心一個苯環(huán)而形成的一個具有3重對稱性的七環(huán)分子。咔唑衍生物作為有機光電材料已被廣泛研究和應用，三聚吲哚是一個比咔唑更好的共軛體，在功能光電材料方面具有更廣闊的應用前景，所以對三聚吲哚衍生物制備技術的進一步研究極具經濟價值和社會意義。但目前對三聚吲哚衍生物的研究甚少， 主要原因是合成不易，在對三聚吲哚外圍鹵化時，由于其2，3，7，8，12，13六個位置都具有相當的活性，往往發(fā)生2，3，7，8，12，13-六位全鹵化，這樣多鹵化的結果就導致其外圍再連接一些功能化基團時，這六個位置很難被完全功能化，而形成一個難分離的部分功能化的混合體。

發(fā)明內容
針對上述現有合成存在的缺陷或不足，本發(fā)明的目的在于，提供一種反應條件溫和，易于操作，分離純化簡單易行的制備3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚的方法。為了實現上述任務，本發(fā)明采取如下的技術解決方案
一種制備3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚的方法，其特征在于，該方法首先將極性質子性溶劑和非極性溶劑混合，然后將5，10，15-三烷基三聚吲哚溶解在極性質子性溶劑和非極性溶劑的混合溶劑中，加入碘化劑和氧化汞，在20°C 80°C攪拌反應10小時 30小時，然后回收溶劑，粗產物溶解于氯仿后，用質量濃度5% 30%的碘化鉀水溶液洗滌有機相，干燥有機相后回收溶劑，剩余物用醚類或醇類有機溶劑重結晶得白色3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚。本發(fā)明的方法反應條件溫和，收率高，質量好。采用本方法可得到3，8，13三碘代的三聚吲哚，使得對其進一步的功能化變的容易實現。另外此反應操作簡單，溶劑易回收套用，減少了三廢排放。


圖1是本發(fā)明制備的3，8，13-三碘-5，10，15-三正丁基三聚吲哚的1H NMR譜圖。下面通過實施例對本發(fā)明作進一步詳細描述。
具體實施例方式按照本發(fā)明的技術方案，制備有機化合物3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚的方法，首先將極性質子性溶劑和非極性溶劑混合，然后將5，10，15-三烷基三聚吲哚溶解在這種混合溶劑中，加入碘化劑和氧化汞，在20 80°C攪拌反應10 30小時，然后回收溶劑，粗產物溶解于氯仿后，用5% 30%的碘化鉀水溶液洗滌有機相，干燥有機相后回收溶劑，剩余物用醚類或醇類有機溶劑重結晶得白色3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚， 收率 20-70%。上述5，10，15-三烷基三聚吲哚中的烷基(R)為甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正戊基，正己基其中的一種。上述的極性質子性溶劑為水，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，正丁醇，2-丁醇，乙二醇， 甘油其中的一種。上述的非極性溶劑選擇四氯化碳，苯及其衍生物。上述的碘化劑包括碘，碘化鉀，碘酸，高碘酸其中的一種或者其多種混合物。上述的醚類或醇類溶劑是乙醚、四氫呋喃、甲醇、乙醇、丙醇其中一種或者兩種的混合物。上述的氧化汞為黃色氧化汞或紅色氧化汞。以下是發(fā)明人給出的實施例，需要說明的是，本發(fā)明不限于這些實施例，這些實施例僅為進一步理解本發(fā)明，而依據本發(fā)明的技術方案所作的任何等效變換，均應屬于本發(fā)明的保護范圍。實施例1
在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的IOOml三口燒瓶中加入1. Og的5，10，15-三甲基三聚吲哚(2. 5 mmol),2. Og 黃色氧化汞(9. 2 mmol)，3. Og 碘(11. 8 mmol),40 ml 無水乙醇和 20 ml四氯化碳，在50°C攪拌反應M小時后回收溶劑，剩余物溶于氯仿后用質量濃度10% 的KI水溶液洗后分出有機層，經無水硫酸鈉干燥后，回收氯仿，粗產物用30 ml乙醇重結晶得0. 85 g白色3，8，13-三碘-5，10，15-三甲基三聚吲哚，收率44%。實施例2:
在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的IOOml三口燒瓶中加入1. Og的5，10，15-三正丁基三聚吲哚(1.9 mmol)，2. Og黃色氧化汞(9. 2 mmol), 3. 0 8碘(11.8 mmol),40 ml 無水乙醇和20 ml四氯化碳，在50°C攪拌反應M小時后回收溶劑，剩余物溶于氯仿后用質量濃度 10%的KI水溶液洗后分出有機層，經無水硫酸鈉干燥后，回收氯仿，粗產物用30ml乙醇重結晶得0. 92 g白色3，8，13-三碘-5，10，15-三正丁基三聚吲哚，收率M%。實施例3:
在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的IOOml三口燒瓶中，加入1. Og的5，10，15-三甲基三聚吲哚(2. 5 mmol),2.0 g黃色氧化汞(9. 2 mmol), 3.0 8碘(11.8 mmol),40 ml 無水甲醇和 20 ml苯，在50°C攪拌反應M小時后回收溶劑，剩余物溶于氯仿后用質量濃度10%的KI水溶液洗后分出有機層，經無水硫酸鈉干燥后，回收氯仿，粗產物用30 ml乙醇重結晶得0. 79 g白色3，8，13-三碘-5，10，15-三甲基三聚吲哚，收率41%。實施例4:
在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的100 ml三口燒瓶中加入1. Og的5，10，15-三正丁基三聚吲哚(1.9 mmol), 2. 0 g紅色氧化汞(9. 2 mmol)，1. Og碘化鉀(6. 0 mmol)，1.0g碘酸 (5.5 mmol),40ml無水乙醇和20ml四氯化碳，在50°C攪拌反應M小時后回收溶劑，剩余物溶于氯仿后用質量濃度10%的KI水溶液洗后分出有機層，經無水硫酸鈉干燥后，回收氯仿， 粗產物用30 ml乙醇重結晶得0. 92g白色3，8，13-三碘-5，10，15-三正丁基三聚吲哚，收率 54%ο實施例5
在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的IOOmL三口燒瓶中加入1. Og的5，10，15-三甲基三聚吲哚(2. 5 mmol)，2. Og 黃色氧化汞(9. 2 mmol)，3. Og 碘(11. 8 mmol)，40ml 無水乙醇和 20 ml四氯化碳，在50°C攪拌反應M小時后回收溶劑，剩余物溶于氯仿后用質量濃度10%的KI 水溶液洗后分出有機層，經無水硫酸鈉干燥后，回收氯仿，粗產物用20ml四氫呋喃重結晶得0. 75 g白色3，8，13-三碘-5，10，15-三甲基三聚吲哚，收率39%。上述實施例制得的3，8，13-三碘-5，10，15-三正丁基三聚吲哚有機化合物，其1H NMR譜圖如圖1所示。
權利要求
1.一種制備3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚的方法，其特征在于，該方法首先將極性質子性溶劑和非極性溶劑混合，然后將5，10，15-三烷基三聚吲哚溶解在極性質子性溶劑和非極性溶劑的混合溶劑中，加入碘化劑和氧化汞，在20°C 80°C攪拌反應 10小時 30小時，然后回收溶劑，粗產物溶解于氯仿后，用質量濃度5% 30%的碘化鉀水溶液洗滌有機相，干燥有機相后回收溶劑，剩余物用醚類或醇類有機溶劑重結晶得白色 3，8，13-三碘-5，10，15-三烷基三聚吲哚，收率20-70%。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的5，10，15-三烷基三聚吲哚中的烷基為甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正戊基，正己基其中的一種。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的極性質子性溶劑為水，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，正丁醇，2- 丁醇，乙二醇，甘油其中的一種。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的非極性溶劑選擇四氯化碳或苯及其衍生物。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碘化劑為碘，碘化鉀，碘酸，高碘酸其中的一種或者其多種混合物。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的醚類或醇類溶劑是乙醚、四氫呋喃、 甲醇、乙醇、丙醇其中一種或者兩種的混合物。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧化汞為紅色氧化汞或黃色氧化汞。
全文摘要
本發(fā)明公開了一系列有機化合物3,8,13-三碘-5,10,15-三烷基三聚吲哚的制備方法，該方法首先混合一種極性質子性溶劑和非極性溶劑，然后將5,10,15-三烷基三聚吲哚溶解在這種混合溶劑中，加入碘化劑和氧化汞，在20～80℃攪拌反應10～30小時，然后回收溶劑，粗產物溶解于一種非水溶性有機溶劑后，用5%～30%的碘化鉀水溶液洗滌有機相，干燥有機相后回收溶劑，剩余物用醚類或醇類有機溶劑重結晶得白色3,8,13-三碘-5,10,15-三烷基三聚吲哚，收率20-70%。本發(fā)明具有操作簡單，反應條件溫和，適于工業(yè)化等特點。
文檔編號C07D487/14GK102180881SQ20111007396
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月25日 優(yōu)先權日2011年3月25日
發(fā)明者王俊儒, 袁茂森, 趙莉 申請人:西北農林科技大學