專利名稱：3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)中雜環(huán)化合物領(lǐng)域，涉及吡唑及其3，4，5位取代基化合物合 成的方法。
背景技術(shù)：
近年來，對含吡唑環(huán)化合物的研究已經(jīng)成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的熱點(diǎn)，含吡唑類化合物 (如下結(jié)構(gòu))，如1- (2-吡啶基)吡唑類化合物[1]是一類用于殺蟲劑的化合物，另外吡唑衍 生物吡唑啉是醫(yī)藥和染料的重要中間體。
權(quán)利要求
1.3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑，為淺黃色固體粉末，在常態(tài)和強(qiáng)堿性條件穩(wěn)定，不 溶于水、正己烷，微溶于二氯甲烷、二氯乙烷，在乙醇、乙腈，溶解于二甲基亞砜中；H1 核磁結(jié)果(400MHz，DMSO，D6) :1.26(s，9H) ；6. 09(s，2H) ；11. 50 (s，1H)。C13 核磁結(jié)果(400MHz, DMSO, D6) :29. 05，32. 80，71. 12，116. 62，159. 60，162. 73 ；Μ. P 267-2710C ；GC 色譜純度 98 100%。
2.如權(quán)利要求1所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步驟為(1)縮合反應(yīng)反應(yīng)瓶中加入丙二腈、溶劑和縛酸劑，攪拌下滴加特戊酰氯，反應(yīng)需要在0 5°C條件 下進(jìn)行，滴加速度應(yīng)該控制在使得溫度不超過15°C ；當(dāng)?shù)渭油旰笫覝叵路磻?yīng)時間0. 5 2小 時，反應(yīng)畢濾除生成的三乙胺鹽酸鹽，反應(yīng)液直接進(jìn)行下一步反應(yīng)；其中丙二腈與特戊酰氯摩爾比為1 1 1.2;丙二腈與三乙胺的摩爾比為1 1 2 ；溶劑為四氫呋喃、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一種；溶劑需脫水處理；(2)3，3- 二甲基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的制備將氯化試劑滴加到縮合反應(yīng)液 中，反應(yīng)需要在0 5°C條件下進(jìn)行，滴加速度應(yīng)該控制在使得溫度不超過15°C ；滴加完 后繼續(xù)攪拌1 2小時；反應(yīng)完畢減壓蒸餾除去溶劑；向濃縮物中加入1，2 二氯乙烷或 乙酸乙酯，用飽和食鹽水或者氯化銨水溶液淬滅反應(yīng)，有機(jī)層用水洗2次，得到3，3- 二甲 基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的溶液；其中氯化試劑為三氯氧磷或氯化亞砜；3，3- 二甲基-2-羥基-1- 丁烯-1，1 二甲氰和 三氯氧磷的摩爾比為1 1.2 1.5;(3)3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑的制備將水合胼滴加到3，3_二甲基-2-氯-1-丁 烯_1，1 二甲氰的溶液中，反應(yīng)需要在0 5°C條件下進(jìn)行，滴加速度應(yīng)該控制在使得溫度 不超過15°C ；滴加完后繼續(xù)攪拌0. 5 2小時，待固體充分析出，過濾后用少量二氯甲烷 淋洗得到淺黃色固體；用冷水打漿，得到淺黃色固體產(chǎn)品，含量純度98.0 100%，熔點(diǎn) 267-271°C，收率 29. 0 81. 2% ；其中3，3_ 二甲基-2-氯-1-丁烯_1，1 二甲氰與水合胼的摩爾比為1 1 2。
3.如權(quán)利要求2所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步驟 (2) 3，3- 二甲基-2-氯-1- 丁烯-1，1 二甲氰的制備中，反應(yīng)溶劑為1，2- 二氯乙烷。
4.如權(quán)利要求2所述3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑合成方法，其特征在于操作步驟 (2)中，氯化試劑為三氯氧磷。
全文摘要
3-叔丁基-4-氰基-5-氨基吡唑及其合成方法。用丙二腈和特戊酰氯在四氫呋喃溶劑中，以三乙胺提供堿性條件制備3，3-二甲基-2-羥基-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴條件下進(jìn)行氯化反應(yīng)，向3，3-二甲基-2-羥基-1-丁烯-1，1二甲氰的四氫呋喃溶液中逐漸滴加三氯氧磷，制備3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰；在冰水浴條件下，向3，3-二甲基-2-氯-1-丁烯-1，1二甲氰的二氯乙烷溶液中逐漸滴加水合肼，自然結(jié)晶，過濾得到為淺黃色固體粉末。本發(fā)明技術(shù)路線的選擇合理、簡便，容易操作，在技術(shù)上為這一類型產(chǎn)品及中間體的合成提供了成功的合成方法。
文檔編號C07D231/38GK102060773SQ20111000326
公開日2011年5月18日 申請日期2011年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月7日
發(fā)明者楊源源, 申志明, 鄭濤 申請人:大連凱飛精細(xì)化工有限公司