專利名稱：生產(chǎn)氨基甲酸酯的方法
生產(chǎn)氨基甲酸酯的方法本發(fā)明提供一種通過使單-、二-或多官能芳族胺與碳酸二烷基酯在堿存在下反應(yīng)而制備氨基甲酸酯的方法。由此制備的氨基甲酸酯可隨后轉(zhuǎn)化成工業(yè)上重要的異氰酸酯。已知許多不同方法用于制備氨基甲酸酯，也稱為氨基甲酸酯(carbamate)。在反應(yīng)中，路易斯酸如鋁屑與碘和汞助催化劑(us 4550188)，以及鈾鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈦鹽、鉛鹽、鋯鹽、銻鹽、鈷鹽、鈧鹽或錫鹽一起用作催化劑，例如如US 3763217、US 4268683或US 4268684所述。這些方法的工業(yè)應(yīng)用的缺點(diǎn)是長反應(yīng)時(shí)間、低轉(zhuǎn)化率、低選擇性或幾個(gè)特征都有。在通過路易斯酸在使用鉛鹽或鋅鹽的情況下催化的這些方法中，當(dāng)使用高過量碳酸二甲酯(優(yōu)選胺與碳酸酯之比至少為I : 12)時(shí)獲得高產(chǎn)率，例如如WO 98/55450、WO 98/5545UW0 01/68590 或 Green Chemistry 2005，7，159-165 所述。高過量碳酸二甲酯導(dǎo)致大的再循環(huán)料流和/或該試劑損失。在其他情況下，當(dāng)同樣在氨基甲酸酯化(urethanization)中形成的脲在另一反應(yīng)中熱轉(zhuǎn)化成相應(yīng)氨基甲酸酯時(shí)(例如使用鉛催化劑、鈦催化劑、鋅催化劑和鋯催化劑)可以實(shí)現(xiàn)氨基甲酸酯的高產(chǎn)率，例如如EP 0048371和EP 0391473所述。這需要額外的耗能步驟。在使用路易斯酸作為均相催化劑情況下的另一普遍缺點(diǎn)為殘留在產(chǎn)物中的催化劑殘余物，其去除不完全和/或復(fù)雜。為了避免這些問題，WO 2007/015852描述了路易斯酸非均相催化劑在氨基甲酸酯化芳族胺中的用途。這使純產(chǎn)物取出顯著地簡化，但是所得轉(zhuǎn)化率對于工業(yè)規(guī)模應(yīng)用而言太低并且其與選擇性一起隨著所述非均相催化劑使用壽命的增加而降低。額外已知的是芳族胺可以使用堿性化合物如堿金屬或堿土金屬醇鹽轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氨基甲酸酯。DE 3202690描述了苯胺與碳酸二烷基酯在作為催化劑的少量金屬醇鹽存在下的反應(yīng)。在實(shí)施例中描述的轉(zhuǎn)化不完全并且獲得的轉(zhuǎn)化率對于工業(yè)應(yīng)用不夠。Journal of Organic Chemistry 2005，70，2219-2224 描述了苯胺與 40 倍過量的碳酸二甲酯在超化學(xué)計(jì)量的堿如甲醇鈉(NaOMe)或叔丁醇鉀(KOtBu)存在下的反應(yīng)。用 NaOMe在210分鐘反應(yīng)時(shí)間之后獲得67%的選擇性。用KOtBu在I分鐘之后測得100%的選擇性，但隨著反應(yīng)時(shí)間增加由于形成N-甲基苯氨基甲酸酯副產(chǎn)物而降低至60%。轉(zhuǎn)化率和分離產(chǎn)率未描述。最后，WO 2008/084842描述了使用小過量碳酸二烷基酯(基于氨基為2. 5-3當(dāng)量)和催化量的甲醇鈉制備芳族氨基甲酸酯及其進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成相應(yīng)異氰酸酯。然而，沒有描述為此所需的反應(yīng)時(shí)間和氨基甲酸酯化之后的產(chǎn)率。WO 2009/115538公開了芳族二胺與僅小過量(即2當(dāng)量/氨基)的鏈中具有至少2個(gè)碳原子的高級(jí)醇的碳酸二烷基酯在化學(xué)計(jì)量的堿金屬醇鹽存在下的反應(yīng)，其能夠?qū)崿F(xiàn)氨基甲酸酯的高分離產(chǎn)率。然而，再循環(huán)該大量堿意味著大的能耗，這以高程度降低了該方法的經(jīng)濟(jì)可行性。
此外，WO 2010/020621也描述了僅使用催化量的堿類似地制備氨基甲酸酯。然而，
由包含雜原子的醇產(chǎn)生且為此需要的碳酸酯難合成且由此僅具有有限可獲得性。本發(fā)明目的為開發(fā)一種由單-、二 -或多官能芳族胺制備氨基甲酸酯的可工業(yè)進(jìn)行的方法，其得到高時(shí)空產(chǎn)率和選擇性。該方法在于能夠使用可以工業(yè)規(guī)模獲得的碳酸二烷基酯。同時(shí)，要使用基于氨基為小摩爾過量的碳酸二烷基酯。此外，堿的用量要最低。由此獲得的氨基甲酸酯隨后被加工成工業(yè)上重要的芳族異氰酸酯。已驚人地發(fā)現(xiàn)芳族胺與其伯烷基在2位支化的碳酸二烷基酯在低碳酸酯過量情況下，甚至在亞化學(xué)計(jì)量的堿存在下的反應(yīng)允許以高達(dá)97%的極好產(chǎn)率分離所需氨基甲酸酯。此外，由此可以實(shí)現(xiàn)極好的選擇性。因此，本發(fā)明提供了一種通過使芳族胺與碳酸二烷基酯反應(yīng)而制備氨基甲酸酯的方法，其中有機(jī)碳酸二烷基酯的烷基包含4-18個(gè)碳原子，優(yōu)選4-10個(gè)碳原子且在2位支化，并且該反應(yīng)在基于氨基為亞化學(xué)計(jì)量的堿存在下進(jìn)行。芳族胺與碳酸二烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選與質(zhì)子化合物反應(yīng)。質(zhì)子化合物應(yīng)理解為指能夠傳遞質(zhì)子的化合物。該質(zhì)子化合物優(yōu)選選自醇、水及其混合物。特別優(yōu)選使用水。堿以基于氨基優(yōu)選為O. 3至小于O. 8，更優(yōu)選O. 4至O. 6的摩爾比使用。碳酸二烷基酯優(yōu)選以碳酸二烷基酯與氨基摩爾比為I : 1-6 1，更優(yōu)選 1:1-3: I 使用。芳族胺與碳酸二烷基酯在堿存在下的反應(yīng)優(yōu)選在60_180°C，更優(yōu)選100-150°C的反應(yīng)溫度下進(jìn)行。在該溫度下，在O. 5-10h內(nèi)獲得芳族胺的定量轉(zhuǎn)化。該反應(yīng)通常在標(biāo)準(zhǔn)壓力或在(自生)升高壓力或減壓下進(jìn)行。在該情況下，形成的醇可以保留在反應(yīng)混合物中或蒸除。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)在惰性溶劑存在下進(jìn)行。合適的溶劑例如為單醚或聚醚，例如二烷、二苯醚或二芐醚，和二烷基乙二醇，例如二甘醇二甲醚、二甘醇二丁醚或三甘醇二甲醚，含有或不含烷基、鹵素或烷氧基取代基的芳族烴，例如甲苯、異
構(gòu)二甲苯、菜、乙苯、I, 2, 3,4-四氫化萘、異構(gòu)芐基-和二芐基甲苯、氯苯、異構(gòu)二氯-和三
氯苯或茴香醚，或者在碳酸二烷基酯和/或醇鹽中存在的醇。這些可以單獨(dú)或作為混合物使用。在本發(fā)明方法中，使用單-、二 -或多官能芳族胺。所述芳族胺優(yōu)選在芳基中不包含任何雜原子。該組中的代表例如為苯胺，鄰_、間_、對-甲苯胺及其混合物，鄰_、間_、 對-氯苯胺及其混合物，鄰_、間_、對-溴苯胺及其混合物，鄰_、間_、對-三氟甲基苯胺及其混合物，2,4_、2，6_、3，4_和3, 5_ 二甲基-、-二氣-、-二漠_和-二乙基苯胺及其異構(gòu)體混合物，對叔丁基苯胺，二氨基甲苯(TDA)，尤其是2，4-和2，6- 二氨基甲苯及其混合物， 二氨基二苯基甲烷(MDA)，尤其是2，4' - 二氨基二苯基甲烷、4，4' - 二氨基二苯基甲烷、 2,2，-二氨基二苯基甲烷及其高級(jí)同系物(多亞苯基多亞甲基多胺)和混合物，以及鄰_、 間_、對-苯二胺及其混合物。優(yōu)選使用苯胺，二氨基甲苯異構(gòu)體以及二氨基二苯基甲烷的異構(gòu)體和高級(jí)同系物。碳酸二烷基酯的烷基鏈包含4-18個(gè)，優(yōu)選4-10個(gè)碳原子，并且在2位支化。其衍生自相應(yīng)的伯醇。該烷基鏈可以額外還包含飽和或不飽和環(huán)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中， 碳酸二烷基酯的烷基鏈已用氧原子改性。這優(yōu)選呈醚基團(tuán)的形式。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，碳酸二烷基酯選自碳酸二(2-甲基丙基)酯、碳酸二(2-甲氧基丙基)酯、碳酸二(2-乙氧基丙基)酯、碳酸二(2-甲基丁基)酯、碳酸二 (2-乙基己基)酯、碳酸二(環(huán)戊基甲基)酯和碳酸二(環(huán)己基甲基)酯，優(yōu)選碳酸二(2-甲基丙基)酯和碳酸二(2-甲氧基丙基)酯，更優(yōu)選碳酸二(2-甲基丙基)酯。碳酸二烷基酯優(yōu)選通過碳酸亞烷基酯與醇進(jìn)行酯交換而制備。所述堿優(yōu)選包括堿性有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬化合物。這些化合物例如可以為包含氮原子的化合物如氨化物，例如氨基鈉，或包含硅原子和氮原子的化合物如六甲基二娃基氨基鋰(lithium hexamethyldisilazide)。所述堿更優(yōu)選為堿金屬或堿土金屬的醇鹽。所述醇鹽的烷基鏈為直鏈、支化或環(huán)狀的并且包含1-18個(gè)，優(yōu)選4-10個(gè)碳原子。 所述醇可以額外還包含飽和或不飽和環(huán)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，醇鹽的烷基鏈已通過至少一個(gè)氧原子改性。這優(yōu)選呈醚基團(tuán)的形式。在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，碳酸二烷基酯和醇鹽基于相同的醇。這具有的優(yōu)點(diǎn)為在本發(fā)明方法中存在更少量的化合物。這降低了所述方法內(nèi)的分離復(fù)雜性。在制備氨基甲酸酯的本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中水用作質(zhì)子化合物，本發(fā)明方法包括以下步驟a)使芳族胺與有機(jī)碳酸酯在堿存在下反應(yīng)b)使來自步驟a)的反應(yīng)產(chǎn)物與水反應(yīng)c)分離步驟b)中形成的產(chǎn)物和含水堿d)將來自步驟c)的含水堿轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的非水堿并將其再循環(huán)到步驟a)中e)分離在步驟c)中分離出的氨基甲酸酯。該方法連續(xù)或間歇進(jìn)行，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。在該情況下，氨基甲酸酯在步驟b)中形成。該實(shí)施方案示于圖I中，其中使用水作為質(zhì)子化合物。氨基甲酸酯可以分離為有機(jī)溶劑中的溶液或呈熔體或固體形式的純物質(zhì)。在步驟b)中形成的產(chǎn)物包含氨基甲酸酯并且在使用醇鈉作為堿的情況下還包含氫氧化鈉溶液。工藝步驟a)在圖I的階段I中進(jìn)行，工藝步驟b)在階段2中進(jìn)行。在間歇操作模式的情況下，階段I和2可以在相同反應(yīng)容器中進(jìn)行，在連續(xù)操作模式的情況下，優(yōu)選在不同反應(yīng)容器中進(jìn)行。來自階段I的產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)移到階段2中而無需進(jìn)一步后處理。在階段3中，將階段2中獲得的含水堿轉(zhuǎn)化成非水堿，在使用醇鹽的情況下，氫氧化物轉(zhuǎn)化成醇鹽。將后者再循環(huán)到階段I中。將階段2中獲得的過量醇在那里排出或再循環(huán)到所述工藝中的另一位置。在堿或醇鹽的形成過程中形成的水可以再循環(huán)到步驟b)中。 步驟b)中形成的含水堿可以與醇反應(yīng)而得到相應(yīng)醇鹽并且后者可以再循環(huán)到步驟a)中。來自階段2的產(chǎn)物如果尚未以該形式存在，則將其分離成非水相和水相。將該產(chǎn)物從包含氨基甲酸酯的有機(jī)相中取出并分離成固體或熔體，或者直接以該形式用于其他反應(yīng)階段如熱裂解成相應(yīng)異氰酸酯。取出的氨基甲酸酯需要的話可以借助本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法純化，例如通過用水或有機(jī)溶劑洗滌或由合適溶劑重結(jié)晶。氨基甲酸酯熱裂解成相應(yīng)異氰酸酯可以作為步驟f)直接在步驟e)之后進(jìn)行。步驟a)中使用的碳酸二烷基酯可以優(yōu)選通過碳酸亞烷基酯與醇進(jìn)行酯交換而制備。
在本發(fā)明中，已示出芳族胺與小過量的衍生自支化醇的碳酸二烷基酯在亞化學(xué)計(jì)量的堿存在下得到相應(yīng)氨基甲酸酯的本發(fā)明反應(yīng)可以高選擇性和時(shí)空產(chǎn)率進(jìn)行。氨基甲酸酯以高純度形成并且由此通常無需復(fù)雜的后純化。盡管芳族胺與小過量的碳酸酯在基于氨基為化學(xué)計(jì)量的堿存在下的反應(yīng)對于整個(gè)碳酸二烷基酯系列而言得到類似的分離產(chǎn)率如在WO 2009/115538中對于2，4-二氨基甲苯而言為90%或更高，即高轉(zhuǎn)化率和高選擇性，但是反應(yīng)效率在使用較少量堿的情況下顯著降低。如果僅使用基于氨基為約O. 5當(dāng)量的堿，則在使用非本發(fā)明直鏈碳酸酯如碳酸二正丙酯或碳酸二(2-甲氧基乙基)酯的情況下，對于2，4_ 二氨基甲苯而言僅實(shí)現(xiàn)不大于 84%的明顯降低的產(chǎn)率，即在低選擇性下的高轉(zhuǎn)化率。僅在使用本發(fā)明2-支化的碳酸酯如碳酸二異丁酯情況下，高分離產(chǎn)率不變并且對于2，4-二氨基甲苯而言實(shí)現(xiàn)96%，即高轉(zhuǎn)化率和高選擇性。在使用低得多的催化量的堿(基于氨基為O. 2當(dāng)量或更低)的情況下，僅用衍生自包含雜原子的醇的碳酸酯如碳酸二(2-甲氧基乙基)酯實(shí)現(xiàn)可接受的轉(zhuǎn)化率。然而，在這些情況下，分離產(chǎn)率也保持降低，因?yàn)楦碑a(chǎn)物形成仍然增加，這意味著該反應(yīng)具有高轉(zhuǎn)化率但僅具有低選擇性。在所有其他碳酸酯的情況下，轉(zhuǎn)化率以及由此分離產(chǎn)率在可以工業(yè)規(guī)模實(shí)現(xiàn)的停留時(shí)間方面保持不足(DE 3202690)。本發(fā)明在以下實(shí)施例中詳細(xì)說明。實(shí)施例I在気氣下依次稱取12. Og (98. Ommol) 2,4-二氨基甲苯、9. 42g (98. Ommol)異丁醇鈉和68. 3g(392mmol)碳酸二異丁酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。在混合物在該溫度下攪拌 3h之后，將其用200ml甲苯稀釋并冷卻至50°C，然后計(jì)量加入IOOml水。在相分離完成之后，將上層有機(jī)相用IOOml水洗滌一次。將水相每次用IOOml甲苯反萃取兩次并且合并全部有機(jī)相。得到429g黃色溶液，其雙氨基甲酸酯含量借助HPLC測量為7. 08重量％ (96%)。對比例I在気氣下依次稱取12. lg(98. 7mmol)2,4_ 二氨基甲苯、8. 10g(98. 7mmol)正丙醇鈉和57. 7g(395mmol)碳酸二正丙酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。在混合物在該溫度下攪拌 3h之后，將該混合物如實(shí)施例I所述進(jìn)行后處理。得到399g黃褐色溶液，其雙氨基甲酸酯含量借助HPLC測量為5. 58重量％ (77% ) ο對比例2在IS氣下依次稱取12. Ig(98. 7mmol) 2,4- 二氨基甲苯、9. 68g(98. 7mmol) 2-甲氧基乙醇鈉和70.4g(395mmol)碳酸二(2-甲氧基乙基)酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、 內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。在混合物在該溫度下攪拌3h之后，將該混合物如實(shí)施例I所述進(jìn)行后處理。得到407g黃褐色溶液，其雙氨基甲酸酯含量借助HPLC測量為6. 64重量％ (84% )。對比例3在氬氣下依次稱取12. 2g(100mmol)2，4-二氨基甲苯、2. 07g的28%甲醇鈉的甲醇溶液(相當(dāng)于10. 7mmol甲醇鈉)和121. 4g(600mmol)碳酸二(3-甲基丁基)酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的250ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至80°C的油浴中。不時(shí)地借助薄層色譜法分析轉(zhuǎn)化率。甚至在80°C下反應(yīng)140h之后，仍存在顯著比例的2，4- 二氨基甲苯和異構(gòu)氨基-氨基甲酸酯。此時(shí)借助HPLC測量的雙氨基甲酸酯含量為約6. 45重量％ (25% )。實(shí)施例2在気氣下依次稱取11. 9g(97. lmmol)2,4_ 二氨基甲苯、9. 33g(97. Immol)異丁醇鈉和67. 6g (388mmol)碳酸二異丁酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。在混合物在該溫度下攪拌 2h之后，將該混合物如實(shí)施例I所述進(jìn)行后處理。得到427g黃色溶液，其雙氨基甲酸酯含量借助HPLC測量為7. 03重量％ (96% ) ο實(shí)施例3在氬氣下依次稱取11.8g(96. 8mmol)比例為80 20的2，4_和2，6_二氨基甲苯、
9.30g(96. 8mmol)異丁醇鈉和67. 4g(387mmol)碳酸二異丁酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。 反應(yīng)混合物中的雙氨基甲酸酯含量每隔一定時(shí)間借助取樣和隨后HPLC分析而測量。在4h 之后為32. 2重量(91 % )。實(shí)施例4在氬氣下依次稱取12. Og (98. Ommol)比例為80 20的2，4_和2，6_ 二氨基甲苯、 14. lg(147mmol)異丁醇鈉和68. lg(391mmol)碳酸二異丁酯加入配置有攪拌器、回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和保護(hù)性氣體層的500ml四頸燒瓶中，并將其浸入預(yù)熱至125°C的油浴中。 反應(yīng)混合物中的雙氨基甲酸酯含量每隔一定時(shí)間借助取樣和隨后HPLC分析而測量。在3h 之后為32. 6重量％ (97% ) ο
權(quán)利要求
1.一種通過使芳族胺與碳酸二烷基酯反應(yīng)而制備氨基甲酸酯的方法，其中有機(jī)碳酸二烷基酯的烷基包含4-18個(gè)碳原子且在2位支化，并且所述反應(yīng)在基于氨基為亞化學(xué)計(jì)量的堿存在下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述堿以基于氨基為O.3至小于O. 8的摩爾比使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述芳族胺包含一個(gè)氨基。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述芳族胺包含兩個(gè)或更多個(gè)氨基。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述芳族胺在芳環(huán)中不具有任何雜原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述芳族胺選自苯胺，鄰_、間_、對-甲苯胺及其混合物，鄰_、間_、對-氯苯胺及其混合物，鄰_、間_、對-溴苯胺及其混合物，鄰_、間_、對-三氟甲基苯胺及其混合物，2,4_、2，6_、3，4-和3, 5- 二甲基-、-二氯-、-二溴-和-二乙基苯胺及其異構(gòu)體混合物，對叔丁基苯胺，二氨基甲苯(TDA)，尤其是2，4-和2，6-二氨基甲苯及其混合物，二氨基二苯基甲烷(MDA)，尤其是2，4' - 二氨基二苯基甲烷、4，4' - 二氨基二苯基甲烷、2，2' - 二氨基二苯基甲烷及其高級(jí)同系物(多亞苯基多亞甲基多胺)和混合物，以及鄰_、間_、對-苯二胺及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述碳酸二烷基酯在烷基鏈中具有至少一個(gè)氧原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述碳酸二烷基酯衍生自伯醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述碳酸二烷基酯選自碳酸二(2-甲基丙基)酯、碳酸二(2-甲氧基丙基)酯、碳酸二(2-乙氧基丙基)酯、碳酸二(2-甲基丁基)酯、碳酸二 (2-乙基己基)酯、碳酸二(環(huán)戊基甲基)酯和碳酸二(環(huán)己基甲基)酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述碳酸二烷基酯以碳酸二烷基酯與氨基摩爾比為 1:1-6: I 使用。
11.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中所述堿為醇鹽。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述堿為堿金屬或堿土金屬的醇鹽。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述醇鹽在鏈中具有1-18個(gè)碳原子。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述醇鹽的烷基在烷基鏈中具有至少一個(gè)氧原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述醇鹽的醇與所述碳酸二烷基酯的醇相同。
16.根據(jù)權(quán)利要求I的方法，其中在所述芳族胺與碳酸二烷基酯的反應(yīng)之后進(jìn)行所得反應(yīng)產(chǎn)物與質(zhì)子化合物的反應(yīng)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述質(zhì)子化合物為水。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其包括以下步驟a)使芳族胺與碳酸二烷基酯在堿存在下反應(yīng)b)使來自步驟a)的反應(yīng)產(chǎn)物與水反應(yīng)c)分離步驟b)中形成的產(chǎn)物和含水堿d)將來自步驟c)的含水堿轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的非水堿并將其再循環(huán)到步驟a)中e)分離在步驟c)中分離出的氨基甲酸酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中步驟a)中使用的碳酸二烷基酯通過碳酸亞烷基酯與醇進(jìn)行酯交換而制備。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中在步驟e)之后進(jìn)行f)氨基甲酸酯裂解成異氰酸酯和醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過使芳族胺與碳酸二烷基酯反應(yīng)而制備氨基甲酸酯的方法，其特征在于有機(jī)碳酸二烷基酯的烷基包含4-18個(gè)碳原子且在2位支化，并且該反應(yīng)在基于氨基為亞化學(xué)計(jì)量的堿存在下進(jìn)行。
文檔編號(hào)C07C263/04GK102596900SQ201080047270
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月21日
發(fā)明者A·弗蘭茨克, M·博克, R·鮑曼 申請人:巴斯夫歐洲公司