專利名稱：制備4-戊烯酸的方法
制備4-戊烯酸的方法本發(fā)明涉及一種制備4-戊烯酸的方法，其至少包括將包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)氧化，涉及包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)在制備4-戊烯酸中的用途。在本發(fā)明上下文中，混合物(G)優(yōu)選作為借助一氧化二氮將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到。發(fā)現(xiàn)4-戊烯酸和它的酯用作著嗅劑和香料，尤其是在牛奶和干酪產(chǎn)品中。另外，還已知4-戊烯酸和4-戊烯酸酯作為能引發(fā)低血糖的藥物活性物質(zhì)(例如參見 H. Sherratt, H. Osmundsen, Biochemical Pharmacology (1976) 25 (7)，743-750)。由現(xiàn)有技術(shù)已知4-戊烯酸可通過丙二酸二乙酯與烯丙基氯在堿的存在下反應(yīng)， 隨后水解、脫羧基和酸化而制備(參見J. Xie, B. Sun, S. Sha, F. Zheng, W. Dang, Beij ing Gongshang Daxue Xuebao, Ziran Kexueban U007)，距(1)，7—9)。然而,該合成的缺點是反應(yīng)出自相對昂貴的原料且僅較差地使用它們(CO2損失)。在約70%的所述收率下，需要約 340kg反應(yīng)物，即丙二酸二乙酯和烯丙基氯制備IOOkg 4-戊烯酸。現(xiàn)有技術(shù)還公開了將不飽和醛用氧氣氧化以得到相應(yīng)羧酸的原理。例如描述了 α，β-不飽和醛的氧化。例如，WO 2008/017342描述了在負(fù)載型金催化劑的存在下用氧氣將香茅醛氧化成香茅酸。US 4，097，523描述了在鉈作為催化劑的存在下用氧氣將α，β-不飽和醛氧化。其它均相催化劑如錳、銅或鈷在用氧氣氧化α，β-不飽和醛中也是已知的(“Crotonaldehyde and Crotonic acid，，，R. P. Schulz, J. Blumenstein, C. Kohlpaintner IniiUllmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry，，,第 7版，online Release 2008)。然而，這些現(xiàn)有技術(shù)文件沒有提供這些方法適用于將α，β -不飽和醛氧化成其它不飽和醛的任何指示。出于該現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是提供用于制備4-戊烯酸的具有經(jīng)濟意義的方法。已發(fā)現(xiàn)令人驚訝的是4-戊烯酸可以通過4-戊烯醛的氧化而以良好收率和高純度制備。氧化方法的經(jīng)濟可行性的顯著因素是4-戊烯醛的可用性。4-戊烯醛可例如通過烯丙基乙烯醚的Claisen異構(gòu)化制備(例如參見R. F. Webb，A. J. Duke, J. A. Parsons, J. Chem. Soc. (1961)，4092-4095)。然而，烯丙基乙烯醚不是市售的乙烯醚且因此也不容易在工業(yè)上得到。作為選擇，4-戊烯醛也可通過乙醛二烯丙縮醛的熱分解制備，如DE 2517447所述。然而，該方法的缺點是烯丙醇再循環(huán)，其顯著部分分解成丙醛，這又使得方法不經(jīng)濟。現(xiàn)有技術(shù)進一步公開了 4-戊烯醛在通過用一氧化二氮(N2O)將環(huán)戊烯氧化而制備環(huán)戊酮中作為副產(chǎn)物形成(例如參見Ε. V. Marokon'，K. S. Shubnikoν，K. A. Dubkov， Α. S. Kharitonov, G. I. Panov, Kinetics and Catalysis (2007) ,48 (3), 376-380) 然而， 4-戊烯醛不是作為純物質(zhì)，而是作為與來自環(huán)戊酮合成的其它副產(chǎn)物的混合物得到。已發(fā)現(xiàn)令人驚訝的是甚至這種被污染的4-戊烯醛可選擇性地氧化。本發(fā)明因此提供在其相應(yīng)使用以前不需要純4-戊烯醛的蒸餾除去的大優(yōu)點，這是更加有利的，因為4-戊烯醛(98. 5°C )、氧化環(huán)戊烯(100. 8°C )和3-甲基-2- 丁酮(94. 4°C )的沸點彼此非常接近，因此4-戊烯醛的蒸餾提純可能僅具有高復(fù)雜度。因此，本發(fā)明涉及一種制備4-戊烯酸的方法，其至少包括步驟(a) :(a)將包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)氧化。如上已提到的，已發(fā)現(xiàn)令人驚訝的是甚至這種被污染的4-戊烯醛可選擇性地氧化且本發(fā)明方法可以高收率和高純度制備4-戊烯酸。根據(jù)本發(fā)明，在步驟(a)中，將包含4-戊烯醛、3-甲基_2_ 丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)氧化以得到4-戊烯酸。根據(jù)本發(fā)明，該方法可包括其它步驟，例如提純步驟。適用作本發(fā)明方法的反應(yīng)物的包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)可包含不同比例的4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯?；旌衔?G)還可包含其它化合物。合適的混合物(G)例如在環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮中作為副產(chǎn)物得到。例如，混合物(G)可包含10-90重量％ 4-戊烯醛，優(yōu)選25-90重量％，尤其是40-85重量%，更優(yōu)選50-75重量% 4-戊烯醛。在另一實施方案中，本發(fā)明因此還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中混合物(G)包含10-90重量％ 4-戊烯醛。原則上，在本發(fā)明上下文中，步驟(a)中的氧化可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適方式進行。然而，優(yōu)選使用含氧氣的氣體混合物作為氧化劑，例如空氣、氧氣或包含氧氣和惰性氣體如氮氣或氬氣的混合物。在另一實施方案中，本發(fā)明因此還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中在步驟(a)中使用含氧氣的氣體混合物作為氧化的氧化劑。根據(jù)本發(fā)明，步驟(a)中的氧化可以用或不用溶劑進行。優(yōu)選在溶劑的存在下進行氧化。溶劑優(yōu)選為羧酸。特別優(yōu)選的溶劑為4-戊烯酸、2-乙基己酸、異壬酸，例如包含3,5, 5-三甲基己酸作為主要組分的工業(yè)混合物，丙基庚酸，例如包含2-丙基庚酸作為主要組分的工業(yè)混合物，或新癸酸，例如具有10個碳原子的雙-α -支化羧酸的工業(yè)混合物。在另一實施方案中，本發(fā)明因此還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中步驟(a)中的氧化在溶劑的存在下進行。更特別地，本發(fā)明還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中步驟(a)中的氧化在選自4-戊烯酸、2-乙基己酸、異壬酸、丙基庚酸和新癸酸的溶劑的存在下進行。同樣可能的是這些溶劑中兩種或更多種的合適混合物。在可選擇的實施方案中，本發(fā)明還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中步驟(a)中的氧化沒有溶劑而進行。步驟(a)中的氧化可用或不用催化劑進行。所用催化劑可例如為鹽或其配合物形式的來自Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Tl的過渡金屬，或選自氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和羧酸鹽的堿金屬和堿土金屬鹽。優(yōu)選不加入，即不存在催化劑下進行步驟(a)中的氧化。一般而言，本發(fā)明因此涉及一種如上所述方法，其中步驟(a)中的氧化在不存在選自如下的催化劑下進行鹽或其配合物形式的來自Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Tl，和選自堿土金屬氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和羧酸鹽的堿金屬和堿土金屬鹽。更特別地，本發(fā)明涉及一種如上所述方法，其中步驟(a)中的氧化在不存在催化劑下進行。在另一實施方案中，本發(fā)明因此涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中步驟(a)中的氧化不加入催化劑而進行。如已指出的，本發(fā)明方法除步驟(a)外可包括其它步驟，例如提純步驟。例如根據(jù)本發(fā)明步驟(a)之后可以為另一步驟以將所得4-戊烯酸濃縮。所述濃縮的一個合適實例為蒸餾。根據(jù)本發(fā)明，所用混合物(G)可以為包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化環(huán)戊烯的任何所需混合物。優(yōu)選，在本發(fā)明上下文中，所用混合物(G)為作為將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到的混合物。該工藝方案的優(yōu)點是所得副產(chǎn)物混合物不需要以復(fù)雜方式提純，而是可直接用于本發(fā)明方法中，因此使得該方法便宜。在另一實施方案中，本發(fā)明因此還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中混合物(G)作為將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到。根據(jù)本發(fā)明，包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化環(huán)戊烯且作為將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到的混合物直接用于本發(fā)明方法的步驟(a)中的氧化中。然而，原則上也可將作為將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到的混合物在用于步驟(a)中以前首先適當(dāng)?shù)靥幚?。例如，在步驟(a)以前可將該混合物濃縮和/或可降低干擾步驟(a)和/或隨后步驟的其它組分的含量。尤其合適的是通過一氧化二氮將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮，因為該氧化形成可用于步驟(a)中的氧化中而不復(fù)雜提純的混合物作為副產(chǎn)物。在另一實施方案中，本發(fā)明因此還涉及一種如上所述制備4-戊烯酸的方法，其中將環(huán)戊烯在一氧化二氮的存在下氧化成環(huán)戊酮。在本發(fā)明上下文中，環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮，尤其是通過一氧化二氮將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮原則上可通過任何合適的方法進行。環(huán)戊烯原則上可源自任何所需來源。在本發(fā)明上下文中，環(huán)戊烯可作為純物質(zhì)或以與其它化合物，尤其是烴的混合物使用。烴如環(huán)戊烷的含量每種情況下基于所用混合物可例如為2-80重量％，優(yōu)選20-70重量％，更優(yōu)選40-60重量％。例如，混合物每種情況下基于總混合物包含20-98重量％，優(yōu)選30-80重量％，更優(yōu)選40-60重量％環(huán)戊烯，和2-80重量％，優(yōu)選20-70重量％，更優(yōu)選40-60重量％環(huán)戊烷?；旌衔镏衅渌M分的含量例如為小于15重量％，優(yōu)選小于12重量％，優(yōu)選小于10
重量%，尤其是小于8重量％，更優(yōu)選小于5重量％。除烴外，混合物還可包含至多5重量％，優(yōu)選至多2重量％至少一種其它化合物， 例如選自醛、酮、環(huán)氧化物及其混合物的化合物。這些化合物可存在于反應(yīng)混合物中，條件是它們不干擾環(huán)戊烯與一氧化二氮的反應(yīng)。因此，除環(huán)戊烯外，至少一種其它C5烴，例如正戊烷和/或環(huán)戊烷，或至少一種具有大于5個碳原子的烴如環(huán)己烷，或至少一種其它C5烴和至少一種具有大于5個碳原子的烴的混合物可存在于混合物中。所用環(huán)戊烯或包含環(huán)戊烯的混合物優(yōu)選源自蒸氣裂化器。在本文中，優(yōu)選例如基本僅包含C5和C6烴的來自蒸汽裂化器裝置的C5餾分。具有大于6個碳原子的烴通常不存在于工業(yè)規(guī)模上得到的C5餾分中。這些工業(yè)規(guī)模上得到的C5餾分除環(huán)戊烯外，例如包含 2- 丁烯、異戊烷、1-戊烯、2-甲基-1- 丁烯、反-2-戊烯、正戊烷、順-2-戊烯、2-甲基-2- 丁烯、環(huán)戊烷、2，2_ 二甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷和苯。一般而言，來自蒸汽裂化器裝置的C5餾分包含5-60重量％，優(yōu)選15-50重量％環(huán)戊烯。有利地將這種混合物在使用它們以前進一步提純。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用源自部分氫化裂化器餾分，例如來自石腦油裂化器的部分氫化C5餾分的環(huán)戊烯。在本文中，“部分氫化”意指C5餾分已被氫化直至它基本不含二烯。優(yōu)選將該餾分在第一蒸餾塔中分成頂部料流和底部料流，頂部料流優(yōu)選僅包含少量環(huán)戊烯，優(yōu)選小于10重量％，更優(yōu)選小于5重量％環(huán)戊烯。底部料流優(yōu)選包含少量2-甲基-2- 丁烯，優(yōu)選小于5重量％，更優(yōu)選小于1重量％，最優(yōu)選小于0. 5重量％ 2-甲基-2- 丁烯。蒸餾例如在0.5-10巴，優(yōu)選1-5巴，更優(yōu)選2-4巴的壓力下進行。第一塔優(yōu)選具有總計至少70塊板，其中至少18塊板優(yōu)選位于精餾段中，且至少52塊塔板位于汽提段中。所用分隔元件可例如為塔板或填料。優(yōu)選使用填料。該第一塔的底部料流優(yōu)選用作第二塔的進料。在第二塔中，所得頂部料流為提純的環(huán)戊烯。頂部產(chǎn)物優(yōu)選包含至少80重量％環(huán)戊烯，優(yōu)選至少90重量％環(huán)戊烯，更優(yōu)選至少95重量％環(huán)戊烯。存在于頂部料流中的主要次級組分為環(huán)戊烷。存在于其中的其它次級組分例如為2-甲基-2- 丁烯、2，2- 二甲基丁烷、正戊烷、反-2-戊烯或順-2-戊烯。第二塔的底部產(chǎn)物優(yōu)選包含不大于20重量％環(huán)戊烯，優(yōu)選不大于10重量％，更優(yōu)選不大于5重量％環(huán)戊烯。該底部產(chǎn)物包含環(huán)戊烷作為主要組分，優(yōu)選至少50重量％環(huán)戊烷。除環(huán)戊烷作為主要組分和環(huán)戊烯殘余物外，該料流還包含例如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、甲基環(huán)戊烷、1-己烯、2，2_ 二甲基丁烷、正己烷、苯和2-甲基-2- 丁烯作為次級組分。然而，也可使用隔壁塔代替上述兩個塔。合適的隔壁塔例如具有總計100塊理論塔板。隔壁例如位于中心和跨徑中，例如第27與第94塊板之間。在這種情況下，進料優(yōu)選在隔壁塔的入口側(cè)在第42板高度加入；排料優(yōu)選在隔壁的出口側(cè)在第M板的高度?；亓鞅壤鐬?-7，優(yōu)選5. 5-6. 5，例如約6.0。因此可在側(cè)取口得到95%環(huán)戊烷。在這種實施方案中，頂部和底部料流優(yōu)選各自包含小于2重量％環(huán)戊烯?？蓪⒁虼怂玫沫h(huán)戊烯用一氧化二氮氧化。所用一氧化二氮原則上源自任何所需來源。也可使用純一氧化二氮。然而，同樣可使用通過提純方法以純形式或作為混合物得到的一氧化二氮。在一氧化二氮的制備中以及在廢氣流的使用中，N2O通常首先作為具有其它組分的稀氣體混合物得到。這些組分可分成對于具體應(yīng)用具有破壞作用的那些和惰性行為的那些。對于用作氧化劑，具有破壞作用的氣體包括NOx或例如氧氣(02)。如本發(fā)明上下文中所理解，術(shù)語“N0X”指其中a等于1或2且b為1-6的數(shù)的所有化合物Na0b，其中NaOb不是N2O0代替術(shù)語“N0X”，術(shù)語“氮氧化物”也可用于本發(fā)明上下文中。破壞性次級組分還包括NH3和有機酸。合適的一氧化二氮提純方法例如描述于WO 2008/071632或歐洲專利申請EP08153953. 8 和 EP 08153952. 0 中。用于提純包含一氧化二氮的氣體混合物的合適方法例如為一種至少包括如下步驟的方法(A)處理包含一氧化二氮的氣體混合物G-O以得到氣體混合物G-A，其至少包括如下步驟
(i)將氣體混合物G-O吸收于溶劑混合物L(fēng)M-I中以得到廢氣流和組合物Z-A(ii)將氣體混合物G-I從組合物Z-A中解吸以得到溶劑混合物L(fēng)M-I，(B)將氣體混合物G-A冷凝以得到包含一氧化二氮的液體組合物Z-I和氣體混合物 G-K，其中氣體混合物G-K再循環(huán)至步驟(A)的處理中。這種方法和優(yōu)選的構(gòu)型例如描述于以上引用的EP 08153952. 0中。該方法包括步驟(A)，所述步驟㈧包括步驟⑴和(ii)。在步驟㈧中，處理包含一氧化二氮的氣體混合物G-O以得到氣體混合物G-A，步驟(A)包含至少步驟(i)和(ii)。 在步驟(i)中，氣體混合物G-O吸收于溶劑混合物L(fēng)M-I中以得到廢氣流和組合物Z-A。在步驟(ii)中，將氣體混合物G-I從組合物Z-A中解吸以得到溶劑混合物L(fēng)M-I’。氣體混合物G-O為包含一氧化二氮的氣體混合物。氣體混合物G-O可包含除一氧化二氮外的其它組分且原則上可源自任何來源。如本發(fā)明上下文中所用術(shù)語“氣體混合物”指兩種或多種在環(huán)境壓力和環(huán)境溫度下為氣態(tài)的化合物的混合物。在可變溫度或可變壓力下，氣體混合物也可以以另一物態(tài)如液體存在，且在本發(fā)明上下文中仍稱為氣體混合物。在本發(fā)明上下文中，除非另外明確指出，氣體混合物或液化氣體混合物的組成以體積％表述。數(shù)據(jù)涉及在環(huán)境壓力和環(huán)境溫度下的氣體混合物組成。原則上，混合物的組成可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式測定。在本發(fā)明上下文中，氣體混合物的組成優(yōu)選通過氣相色譜法測定。然而，它也可通過UV光譜、頂光譜或通過濕化學(xué)方法測定。當(dāng)使用氣體混合物G-O時，它的一氧化二氮含量基本上是隨意的，條件是確保上述提純使可能的。用作本方法的氣體混合物G-O的含隊0氣體混合物通常具有2-80體積％ N2O的隊0 含量。它還包含例如2-21體積％ O2和至多30體積％ NOx作為不想要的組分。另外，它還包含變化量的N2、H2、CO2, CO、H2O, NH3,也可存在痕量有機化合物。例如，氣體混合物G-O還可包含9-13體積％ N2和至多5. 5體積％ NH3。氣體混合物G-O的組分之和合計為100體積％。在本方法的一個可能實施方案中，使用包含至少3體積％ —氧化二氮的氣體混合物G-O，但又優(yōu)選使用具有4-60體積％，更優(yōu)選5-25體積％，尤其優(yōu)選6_18體積％的一氧化二氮含量的混合物。在該實施方案中，氣體混合物G-O具有6-18體積％，更優(yōu)選例如7體積％、8體積％、9體積%、10體積％、11體積%、12體積%、13體積%、14體積%、15體積%、16體積% 或17體積％的隊0含量。氣體混合物G-O具有例如0. 1-7. 5體積％，優(yōu)選0. 5-5體積％，更優(yōu)選1-2. 5體積％的CO2含量。同時，氣體混合物G-O具有例如1-10體積％，優(yōu)選2-7. 5體積％，更優(yōu)選例如3. 0-6體積％的&含量。另外，氣體混合物G-O還可包含50-95體積％隊，優(yōu)選60-90 體積％，更優(yōu)選70-85體積％，以及其它組分，例如氮氧化物或溶劑殘余物。NOx可例如以 0-0. 2體積％，優(yōu)選0. 0001-0. 15體積％，更優(yōu)選0. 0005-0. 1體積％的量存在。氣體混合物 G-O的組分之和合計為100體積％。
在另一實施方案中，包含一氧化二氮的氣體混合物G-O為至少一種化學(xué)方法的含一氧化二氮廢氣。這還包括其中單一裝置的至少兩種含一氧化二氮廢氣用作包含一氧化二氮的氣體混合物的實施方案。同樣包括其中一個裝置的至少一種含一氧化二氮廢氣和至少一種其它裝置的至少一種其它含一氧化二氮廢氣用作包含一氧化二氮的氣體混合物的實施方案。術(shù)語“包含一氧化二氮的氣體混合物”指其中使所述廢氣以未改性形式經(jīng)受本發(fā)明提純方法的實施方案和其中至少一種所述廢氣經(jīng)受改性的實施方案。如本文所用術(shù)語“改性”指改變氣體混合物的化學(xué)組成的任何合適方法。因此，術(shù)語“改性”尤其包括其中將含一氧化二氮廢氣在至少一種合適方法中針對一氧化二氮含量濃縮的實施方案。優(yōu)選廢氣不經(jīng)受任何改性。在另一實施方案中，廢氣的化學(xué)組成也可通過將純一氧化二氮加入廢氣中而改變。使用的包含隊0的氣體混合物G-O可例如為來自工業(yè)方法的廢氣。它優(yōu)選源自用于通過用硝酸將醇、醛或酮氧化而制備羧酸的裝置，例如源自己二酸裝置、十二烷二甲酸裝置或乙二醛裝置的廢氣，源自使用以上廢氣流作為反應(yīng)物的硝酸裝置的廢氣，源自用于NH3部分氧化的裝置的廢氣，或源自使用其中產(chǎn)生的氣體混合物的裝置如羥胺裝置的廢氣。也可使用不同廢氣的混合物。例如，所述至少一種含一氧化二氮廢氣源自己二酸裝置、十二烷二甲酸裝置、乙二醛裝置、羥胺裝置和/或硝酸裝置，后者又優(yōu)選用至少一種己二酸裝置、十二烷二甲酸裝置或乙二醛裝置的廢氣操作。例如，使用己二酸裝置的廢氣流，其中通常通過用硝酸將環(huán)己醇/環(huán)己酮混合物氧化而形成0. 8-1. 0摩爾N2O/摩爾形成的己二酸。例如如A. K. Uriarte等人，Stud. Surf.Sci. Catal. ^000)1^第743-748頁所述，己二酸裝置的廢氣還包含不同濃度的其它組分，包括氮氣、氧氣、二氧化碳、一氧化碳、氮氧化物、水和揮發(fā)性有機化合物。 上述十二烷二甲酸裝置基本具有相同的裝置類型。己二酸裝置或十二烷二甲酸裝置的廢氣的典型組成的實例再現(xiàn)于下表中
權(quán)利要求
1.一種制備4-戊烯酸的方法，其至少包括步驟(a)(a)將包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)氧化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述混合物(G)包含10-90重量％4-戊烯醛。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟(a)中使用含氧氣的氣體混合物作為氧化的氧化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中步驟(a)中的氧化在溶劑的存在下進行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中步驟(a)中的氧化在選自4-戊烯酸、2-乙基己酸、異壬酸、丙基庚酸和新癸酸的溶劑的存在下進行。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中步驟(a)中的氧化不加入催化劑而進行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述混合物(G)作為將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中將環(huán)戊烯在一氧化二氮的存在下氧化成環(huán)戊酮。
9.包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)在制備4-戊烯酸中的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其中所述混合物(G)作為借助一氧化二氮將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備4-戊烯酸的方法，其至少包括將包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)氧化，涉及包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化環(huán)戊烯的混合物(G)在制備4-戊烯酸中的用途。本發(fā)明還涉及作為借助一氧化二氮將環(huán)戊烯氧化成環(huán)戊酮的副產(chǎn)物得到的混合物(G)。
文檔編號C07C57/03GK102574763SQ201080047101
公開日2012年7月11日 申請日期2010年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月21日
發(fā)明者A·邁爾, C·米勒, J·H·特萊斯, K·甘里奇, M·沙巴納, M·舍伯爾 申請人:巴斯夫歐洲公司