專利名稱：氟代丙二酸二乙酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化工領(lǐng)域，具體涉及氟代丙二酸二乙酯的合成方法。
背景技術(shù)：
氟代丙二酸二乙酯是一個(gè)重要的精細(xì)化工原料，利用其獨(dú)特的性質(zhì)，可以進(jìn)行一系列的烷基化、烷氧基化、羥烷基化等反應(yīng)，已經(jīng)開始應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始催化合成氟代丙二酸二乙酯的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種氟代丙二酸二乙酯的制備方法，其包含下述步驟a.將丙二酸二乙酯氯化生成氯代丙二酸二乙酯；b.將氯代丙二酸二乙酯氟化生成氟代丙二酸二乙酯。其中，所述的氯化過程采用氯化鎂。其中，所述的氟化過程采用HF進(jìn)行。根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中。進(jìn)行加熱至上文限定的溫度。施加所希望的壓力并且保持。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過濾，分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物，優(yōu)選通過蒸餾或者通過液/液萃取。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對(duì)應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1在250ml圓底燒瓶中，加入5g碳酸鈉、IOg八羰基鈷、7anl(57g，1.25mol)乙醇和 53ml (61g，0. 5mol)氯乙酸乙酯，以50ml/min的流速通入二氧化碳?xì)怏w6h，反應(yīng)完畢向體系中加入5ml濃硫酸，振蕩15min，然后進(jìn)行減壓蒸餾，收集80攝氏度/4mmHG餾分。在餾出物中加水60ml，用濃硫酸調(diào)節(jié)值為0. 3，振蕩，分離出有機(jī)層，再進(jìn)行減壓蒸餾，收取80攝氏度 /4mmHG的餾分，得丙二酸二乙酯66 69ml (69. 6g 72. 8g)，產(chǎn)率約為87% 91%。實(shí)施例2將16. Og (0. Imol)丙二酸二乙酯和 47. Og (0. 12mol) HTIB 加入鋁制容器中，在 700W 微波爐中照射加熱3min，冷卻，加入19. Og氯化鎂，照射加熱2min，冷卻，用50ml 二氯甲烷萃取2次，無水硫酸鎂干燥，蒸去二氯甲烷，得到氯代丙二酸二乙酯15. 7g，收率為81%。實(shí)施例3在IOOml三口燒瓶中加入24. 8g(0. 2mol) 1，5_ 二雜氮雙環(huán)[4，3，0]_5_壬烯和 11. 5gHF，攪拌，然后再加入氯代丙二酸二乙酯15. 7g(0. lmol)，升溫至80攝氏度下反應(yīng) 12h，反應(yīng)完成后，水解，萃取，用硫酸鈉干燥，減壓脫去溶劑，得產(chǎn)物22. 5g，收率為83%。
權(quán)利要求
1.一種氟代丙二酸二乙酯的制備方法，其包含下述步驟a.將丙二酸二乙酯氯化生成氯代丙二酸二乙酯；b.將氯代丙二酸二乙酯氟化生成氟代丙二酸二乙酯。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氯化過程采用氯化鎂。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氟化過程采用HF進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供一種氟代丙二酸二乙酯的制備方法，先制備氯代丙二酸二乙酯，在將其氟化后制備氟代丙二酸二乙酯。兩步反應(yīng)都可在室溫下進(jìn)行，操作簡單易行，具有工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C69/63GK102557937SQ201010618080
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者柳葉, 謝西平 申請(qǐng)人:上海恩氟佳科技有限公司