專利名稱：一種銥金屬配合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種采用2-(lH-咪唑-2-基)吡啶及其衍生物作為第二配體的離子 性銥金屬配合物，屬于光電化學(xué)材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光器件(以下簡(jiǎn)稱有機(jī)EL)由于具有超輕薄、全固化、自發(fā)光、響應(yīng)速 度快、溫度特性好、可實(shí)現(xiàn)柔軟顯示等特性，在各種領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。有機(jī)EL的研究始于二十世紀(jì)六十年代。1963年P(guān)ope等人(J. Chem. Phys. 1963， 38 2042 2043)研究了蒽單晶片(10 20 y m)的藍(lán)色電致發(fā)光，因蒽單晶發(fā)光層較厚和 所使用的電極材料(銀膠和氯化鈉溶液)的制約，器件的發(fā)光啟動(dòng)電壓高達(dá)400V，且效率 和亮度均較低。然而，該發(fā)現(xiàn)開(kāi)辟了發(fā)光科技的一個(gè)新領(lǐng)域。此后的二十多年間，有機(jī)EL 的研究進(jìn)展緩慢。直至1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的C. ff. Tang等(Appl. Phys. Lett. 1987，51 913 915)才取得了具有里程碑意義的突破。他們采用雙層結(jié)構(gòu)以8-羥基喹啉鋁(Alq3) 作發(fā)光層、芳香二胺作空穴傳輸層、IT0作陽(yáng)極、Mg Ag(10 1)合金作陰極的雙層器件， 得到較高量子效率(1% )和發(fā)光效率(1. 51m/ff):高亮度(> lOOOcd/m2)和較低驅(qū)動(dòng)電壓 (S10V的器件。這一進(jìn)展重新喚起了有機(jī)EL應(yīng)用于全色平板顯示器的希望，材料和器件的 研究迅速成為研究的熱點(diǎn)。1988年，Adchi等人[J. Appl. Phys. 1988，27 (2) :L269 L271] 推出了多層夾心式結(jié)構(gòu)，大大擴(kuò)展了有機(jī)EL材料的選擇范圍。盡管有機(jī)電致發(fā)光的研究進(jìn)展非常迅速，但是仍然有很多問(wèn)題急需解決，其中最 主要的問(wèn)題是器件的量子效率和穩(wěn)定性達(dá)不到實(shí)用化的要求。對(duì)于有機(jī)電致發(fā)光器件來(lái) 說(shuō)，器件的發(fā)光量子效率是各種因素的綜合反映，也是衡量器件品質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。通常 器件的發(fā)光效率是用器件的外量子效率來(lái)表示的，它反映的是溢出器件的光子數(shù)與注入器 件的載流子數(shù)之比。理論上器件的外量子效率可以用如下公式來(lái)表示nqe = x oFnrne這里nqe是器件的外量子效率，(^是發(fā)光材料的電致發(fā)光效率，最大為1 ； i是 發(fā)光層中激子形成的幾率，最大為1 ； 是光子溢出器件的幾率，最大為1 ； x是具有不同 多重態(tài)的激子所占的比例，根據(jù)自旋統(tǒng)計(jì)估算，對(duì)于單重態(tài)激子其比例為1/4，對(duì)于三重態(tài) 激子其比例為3/4。從上述公式可以看出，提高器件的外量子效率的途徑有1)采用具有高 電致發(fā)光效率的發(fā)光材料；2)提高激子形成的幾率；3)提高光子溢出器件的幾率；4)提高 激子利用的幾率。在實(shí)際情況中，溢出器件的光子的幾率最大為20%。對(duì)于熒光材料即單重態(tài)發(fā)光 材料來(lái)說(shuō)，它只能利用形成的單重態(tài)激子，因此利用單重態(tài)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光器件 的外量子效率最高為5%。對(duì)于磷光材料即三重態(tài)發(fā)光材料來(lái)說(shuō)，它能利用形成的所有激 子，因此利用三重態(tài)發(fā)光材料的有機(jī)電致發(fā)光器件的外量子效率理論上可以達(dá)到20%，是 單重態(tài)發(fā)光材料的四倍，因此采用三重態(tài)發(fā)光材料可以大幅度提高有機(jī)電致發(fā)光器件的外量子效率。最早的關(guān)于磷光材料用作有機(jī)電致發(fā)光二極管的研究是美國(guó)普林斯頓大學(xué)和南 加州大學(xué)合作開(kāi)展的。在1997年12月申請(qǐng)并于2001年10月公開(kāi)的美國(guó)專利US6, 303，238 中首次提出采用磷光材料作為摻雜劑制備高效率的有機(jī)發(fā)光器件的思想，此份專利及 普林斯頓大學(xué)的Forrest小組隨后的文獻(xiàn)報(bào)道中(M.A.Baldo，D. F. 0’ Brien，Y. You et al. Nature, 1998, 395,151)公開(kāi)了以磷光材料八乙基卟啉鉬(PtOEP)作為客體發(fā)光材料攙 雜在Alq3中的有機(jī)電致發(fā)光的研究。隨后，越來(lái)越多的用于有機(jī)發(fā)光二極管的磷光材料被 開(kāi)發(fā)出來(lái)來(lái)(Coordination Chemistry Reviews. 2006. 250 :2093_2126)，它們絕大部分都 是包含元素周期表過(guò)渡周期金屬離子的配合物，特別是基于金屬銥的配合物性能優(yōu)異、最 有應(yīng)用前景。經(jīng)過(guò)近十年的發(fā)展，有機(jī)電致磷光器件已經(jīng)全面實(shí)現(xiàn)了紅、藍(lán)、綠色發(fā)光。但在產(chǎn) 品化進(jìn)程中，仍有許多問(wèn)題亟待解決，其中最大的問(wèn)題就是高效、穩(wěn)定及色純度優(yōu)異的藍(lán)色 磷光材料的開(kāi)發(fā)和相應(yīng)有機(jī)電致藍(lán)色磷光器件的制備。在有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域，除了常見(jiàn)的有機(jī)電致發(fā)光二極管(Organic light emittingdiodes，OLEDs)以外，還有一種電化學(xué)池發(fā)光器件(Light emitting electrochemical cells, LECs)，其原理是在有機(jī)電致發(fā)光層中摻雜離子化合物或完 全使用離子化合物做發(fā)光層。1995年，Qibing Pei等人(Science，1995，269 (5227) 1086-1088)首次報(bào)道了聚合物有機(jī)電化學(xué)池發(fā)光器件，他們使用聚合物PPV做為 主體發(fā)光材料，摻雜三氟甲基磺酸鋰和聚環(huán)氧乙烷，制備電化學(xué)池發(fā)光器件IT0/ MEH-PPV PE0 LTMS (46 46 8，byweight) (250nm)/A1 的啟亮電壓不到 3V，并且在 正負(fù)向電壓掃描情況下，器件的EL光譜、I-V曲線、L-V曲線基本一樣，器件的整流比接近 1。使用A1電極，這種器件的效率也與使用Ba電極的傳統(tǒng)聚合物OLEDs器件效率大致相 當(dāng)。另外，器件的性能對(duì)于發(fā)光層的厚度的變化不敏感，從而更有利于器件的制備。他們提 出了電化學(xué)池發(fā)光的機(jī)理，認(rèn)為在外加電場(chǎng)的作用下電化學(xué)活性的聚合物在陰陽(yáng)極分別發(fā) 生可逆的電化學(xué)還原和氧化，分別形成n型和P型摻雜，并且在n型和P型摻雜區(qū)域的界面 形成P_n結(jié)，電子和空穴在p-n結(jié)區(qū)域復(fù)合發(fā)光。無(wú)機(jī)鹽的作用主要是提供p-n結(jié)形成所 必需的抗衡離子，而PE0主要起傳輸無(wú)機(jī)離子的作用。與傳統(tǒng)的OLEDs相比，電化學(xué)池發(fā)光 具有很多的優(yōu)點(diǎn)器件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，通常只包含一個(gè)發(fā)光層；啟亮電壓低，與發(fā)光材料的能隙 帶寬相近，通常小于3V ；由于電極與有機(jī)層之間是歐姆接觸，穩(wěn)定惰性的金屬如Al、Au、Ag 等可以直接用作陰極；器件的性能對(duì)于發(fā)光層的厚度相對(duì)不是很敏感，有利于器件的制備； 器件的性能還可以通過(guò)外界的操作條件進(jìn)行調(diào)制，如預(yù)熱處理“凍結(jié)” P-n結(jié)、預(yù)置高電壓、 使用脈沖電壓驅(qū)動(dòng)器件等。但是，由于離子在電場(chǎng)作用下遷移分配達(dá)到穩(wěn)態(tài)需要一定的時(shí) 間，故一般電化學(xué)池發(fā)光器件的啟亮?xí)r間(一定電壓下，器件亮度達(dá)到最大亮度的時(shí)間)較 長(zhǎng)，達(dá)到幾分鐘甚至幾個(gè)小時(shí)。此外，電化學(xué)池發(fā)光器件的壽命還不是十分理想，需要進(jìn)一 步的改進(jìn)。隨后，1996年，J.-K. Lee等人(Appl. Phys. Lett. 1996,69(12) 1686-1688)首次報(bào) 道了基于重金屬離子配合物的LEC器件，他們通過(guò)濕法制膜制備了簡(jiǎn)單的單層器件IT0/ Ru complex (80nm)/Al，器件體現(xiàn)出了電化學(xué)池發(fā)光的各種特性，如低的啟亮電壓、較長(zhǎng)的 啟亮?xí)r間等。與以前的聚合物電化學(xué)池發(fā)光相比，這種基于離子性過(guò)渡金屬配合物的電化學(xué)池發(fā)光器件不需要添加額外的無(wú)機(jī)鹽提供抗衡離子，器件的制備也就更為簡(jiǎn)單，并且這 種重金屬離子配合物可發(fā)射高效磷光、熱穩(wěn)定性好。此后，對(duì)于這類離子性釕金屬配合物的 電化學(xué)池發(fā)光器件的研究越來(lái)越多，使用最廣泛的離子性釕配合物如下所示
2004 年，Jason D. SI inker 等(J. Am. Chem. Soc. 2004，126 :2763_2767).首次報(bào)道 了用離子性銥金屬配合物作發(fā)光層材料的電化學(xué)池發(fā)光器件。制備電化學(xué)池發(fā)光器件啟亮 電壓不到3V，外量子效率達(dá)到5%，流明效率達(dá)到101m/W，在3V的工作電壓下，器件的亮度 達(dá)到330cd/m2。器件的總體性能優(yōu)于以往的釕、鋨等配合物材料制備的電化學(xué)池發(fā)光器件。 經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展，聚合物電化學(xué)池發(fā)光器件和基于重金屬離子性配合物的電化學(xué)池發(fā)光 器件在效率、色純度、穩(wěn)定性等方面都取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，特別是后者使用單一穩(wěn)定發(fā)射磷 光的重金屬離子性配合物作為發(fā)光材料，發(fā)展十分迅速，而使用離子性銥金屬配合物的電 化學(xué)池發(fā)光器件具有高效、色彩可調(diào)的優(yōu)勢(shì)，可望用作未來(lái)的新型顯示器或照明工具。有機(jī)電化學(xué)池發(fā)光器件一般使用陽(yáng)極/發(fā)光層/惰性金屬陰極的單層器件結(jié)構(gòu)。 基于離子型銥金屬配合物的電化學(xué)池發(fā)光器件，固態(tài)發(fā)光層薄膜中含有高濃度的離子型銥 金屬配合物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般大于80%)。所以在基于離子型銥金屬配合物的電化學(xué)池發(fā)光 器件中，銥金屬配合物分子之間的距離很近，堆疊很緊密。由于離子型銥金屬配合物屬于三 線態(tài)磷光發(fā)射，激發(fā)態(tài)的壽命在微秒量級(jí)，當(dāng)離子型銥金屬配合物分子之間距離很近的時(shí) 候，激發(fā)態(tài)分子之間存在嚴(yán)重的三線態(tài)_三線態(tài)淬滅現(xiàn)象，顯著降低材料的發(fā)光效率(Adv. Funct. Mater. 2007，17，1019 ；Adv.Funct.Mater. 2008，18,2123. Adv. Funct. Mater. 2009， 19，2038)。因此，對(duì)基于離子型銥金屬配合物的電化學(xué)池發(fā)光器件，固態(tài)發(fā)光層薄膜中的濃 度淬滅問(wèn)題嚴(yán)重地限制了器件的電致發(fā)光效率，亟需得到解決。此外這種基于離子型銥金 屬配合物的電化學(xué)池發(fā)光器件還存在響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)和穩(wěn)定性差的問(wèn)題。本發(fā)明的目的是提供一種在溶液和高濃度摻雜的固態(tài)薄膜中具有優(yōu)異的發(fā)光效 率和耐熱性、發(fā)射具有優(yōu)異色純度的新型離子性銥金屬配合物材料，以及采用該材料制備 的高效有機(jī)電化學(xué)池發(fā)光器件。在長(zhǎng)期研究后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了對(duì)于以2-(lH_咪唑-2-基)吡啶及其衍生物作為
第二配體的離子型銥金屬配合物，當(dāng)這種第二配體咪唑環(huán)的N原子上引入含有三個(gè)或三個(gè) 以上剛性芳環(huán)的大空間位阻基團(tuán)時(shí)，固態(tài)薄膜中配合物分子之間的距離會(huì)增加，分子激發(fā) 態(tài)的濃度淬滅得到了很好的抑制，發(fā)光效率得到保持。由于這種材料在高濃度摻雜的固態(tài) 薄膜中的高發(fā)光效率，基于這種材料制備的固態(tài)有機(jī)電化學(xué)池發(fā)光器件得到了了很高的電 致發(fā)光效率。另外，基于這類第二配體的離子性銥金屬配合物具有良好的熱穩(wěn)定性能、簡(jiǎn)便的 合成方法和提純步驟，隨后將其運(yùn)用到器件中，所得到的器件的效率獲得了很大的提高。正 是基于此認(rèn)識(shí)，完成了該發(fā)明。本發(fā)明提出一種通式化合物如下式(I )所示 其中，C Λ N為第一配體，是一種以SP2雜化C原子和SP2雜化N原子配位的雜芳 環(huán)化合物；第二配體為2-(1Η-咪唑-2-基)吡啶及其衍生物，R，R’，R”是第二配體上的取代 基。其中，R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、C1,的烷基々，的烷氧基、C2, 的烷基氨基、C6_20的芳基、C6_20的稠環(huán)芳基、C4_20的雜環(huán)芳基或C6,的芳胺基團(tuán)中的一種；R”為具有大空間位阻的基團(tuán)，含有連接在一個(gè)中心原子上的三個(gè)或三個(gè)以上的平 面剛性芳環(huán)，中心原子選自B、C、N、Si、P中的一種，平面剛性芳環(huán)選自C6_2(l的芳基或取代芳 基、C6_2(l的稠環(huán)芳基或C4_2(l的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基、C6,的芳胺基團(tuán)中的一種；A為一種帶一個(gè)負(fù)電荷的抗衡陰離子。本發(fā)明上述通式化合物可應(yīng)用在電化學(xué)池發(fā)光器件中，可用作發(fā)光材料。本發(fā)明同時(shí)保護(hù)一種固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件，包括陽(yáng)極層、陰極層以及至少一層 發(fā)光層，其特征在于，發(fā)光層中包括如下式(I )所示的通式化合物
其中，C A N為第一配體，是一種以sp2雜化C原子和sp2雜化N原子配位的雜芳 環(huán)化合物；第二配體為2-(lH_咪唑-2-基)吡啶及其衍生物，R，R’，R”是第二配體上的取代 基。其中，R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、的烷基丄⑶的烷氧基、C2_3Q 的烷基氨基、C6_20的芳基、C6_20的稠環(huán)芳基、C4_20的雜環(huán)芳基或C6_3(l的芳胺基團(tuán)中的一種；R”為具有大空間位阻的基團(tuán)，含有連接在一個(gè)中心原子上的三個(gè)或三個(gè)以上的平 面剛性芳環(huán)，中心原子選自B、C、N、Si、P中的一種，平面剛性芳環(huán)選自C6_2(l的芳基或取代芳 基、C6_20的稠環(huán)芳基或C4_2(l的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基、C6_30的芳胺基團(tuán)中的一種；A為一種帶一個(gè)負(fù)電荷的抗衡陰離子。為了更清楚敘述本發(fā)明內(nèi)容，下面具體敘述但不限于本發(fā)明涉及到的化合物類型 中的優(yōu)選結(jié)構(gòu)第一配體 第二配體 本發(fā)明具體的優(yōu)選配合物分子結(jié)構(gòu)式如下
CN 101875674 A
說(shuō)明書(shū)
23/33 頁(yè) 本發(fā)明采用2-(lH_咪唑-2-基)吡啶及其衍生物作為第二配體，并且這種第二配 體咪唑環(huán)N原子上引入含三個(gè)或三個(gè)以上剛性芳環(huán)的大空間位阻基團(tuán)，設(shè)計(jì)合成了一系列 離子性銥金屬配合物?；陔x子型銥金屬配合物的固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件，其固態(tài)發(fā)光層薄膜含有高濃 度的離子型銥金屬配合物(質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般大于80%)。由于離子型過(guò)渡金屬配合物屬于三 線態(tài)發(fā)光，分子激發(fā)態(tài)的壽命較長(zhǎng)，在微妙量級(jí)，在高濃度的固態(tài)薄膜中，配合物分子之間 分在嚴(yán)重的激發(fā)態(tài)濃度淬滅現(xiàn)象，嚴(yán)重降低材料在薄膜中的發(fā)光效率，進(jìn)而嚴(yán)重降低了制 備的電化學(xué)池發(fā)光器件的電致發(fā)光效率。例如，對(duì)于下面這種經(jīng)典的離子型銥金屬配合物，配體上不含有任何空間位阻基 團(tuán)，在高濃度摻雜的固態(tài)薄膜中，分子間距離很小，堆積緊密，分子間的激發(fā)態(tài)濃度淬滅很 嚴(yán)重。 質(zhì)量分?jǐn)?shù)摻雜的聚丙烯酸甲酯固態(tài)薄膜中，發(fā)光效率 為0.66，而在它的純固態(tài)薄膜中，發(fā)光效率僅為0.03?；赱Ir(ppy)2(bpy)]PF6制備的電 化學(xué)池發(fā)光器件，外量子效率僅為2. 1%。其他類型的離子型銥金屬配合物均存在類似的嚴(yán)重激發(fā)態(tài)濃度淬滅現(xiàn)象。一般從 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)摻雜的聚丙烯酸甲酯薄膜到純的固態(tài)薄膜，離子型銥金屬配合物的發(fā)光效率 會(huì)下降十五倍左右。在本發(fā)明中，我們使用2-(lH_咪唑-2基)吡啶及其衍生物作為第二配體，并且在 這種第二配體咪唑環(huán)N原子上引入含三個(gè)或三個(gè)以上剛性芳環(huán)的大空間位阻基團(tuán)。這種大 空間位阻基團(tuán)可以顯著增加固態(tài)薄膜中銥金屬配合物分子之間的空間距離，大大降低了分子間激發(fā)態(tài)時(shí)的濃度淬滅。制備的電化學(xué)池發(fā)光器件獲得了很高的電致發(fā)光效率。例如，對(duì)于基于上述分子設(shè)計(jì)思想合成的離子型銥金屬配合物，第二配體的N原子上引入了四苯甲烷枝狀位阻基團(tuán)，從而在高濃度摻雜的固態(tài)薄膜中，分子間的空間距離 大大增加，分子間激發(fā)態(tài)時(shí)的濃度淬滅得到了有效的抑制。 配合物(53)在5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)摻雜的聚丙烯酸甲酯固態(tài)薄膜中，發(fā)光效率為0. 79， 而在它的純固態(tài)薄膜，發(fā)光效率維持高達(dá)0. 54。制備的固態(tài)有機(jī)發(fā)光電化學(xué)池的外量子效 率高達(dá)7.6%。而對(duì)于下面這種不含大空間位阻的下面這種離子型銥金屬配合物 [11~((^ 7)2( 71111)] &在5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)摻雜的聚丙烯酸甲酯固態(tài)薄膜中，發(fā)光效 率為0. 72，而在它的純固態(tài)薄膜，發(fā)光效率僅為0. 14。制備的固態(tài)有機(jī)發(fā)光電化學(xué)池的外 量子效率僅為3.4%。所以，采用我們?cè)O(shè)計(jì)的含大空間位阻的第二配體，得到的離子型銥金屬配合物在 高濃度固態(tài)薄膜中的分子間激發(fā)態(tài)濃度淬滅得到了有效的抑制。在高濃度摻雜的固態(tài)薄膜 中，我們?cè)O(shè)計(jì)合成的新型離子型銥金屬配合物維持了很高的發(fā)光效率，有利于制備高效率 的固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件。本發(fā)明的材料具有以下優(yōu)點(diǎn)在高濃度固態(tài)薄膜中的發(fā)光效率高，普遍大于0.5 合成工藝簡(jiǎn)單易于提純，一般只需要3 4步成熟的合成反應(yīng)，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物；熱穩(wěn)定性好，分解溫度普遍大于350°C等。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光材料可優(yōu)先用作固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件中的發(fā)光層材料。利用本發(fā)明的發(fā)光材料制備的固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件可表現(xiàn)出高電致發(fā)光效率 等優(yōu)越性能。


圖1是本發(fā)明的配合物(53)的質(zhì)譜圖。圖2是本發(fā)明的器件LEC-1的電致發(fā)光圖。圖3是本發(fā)明的器件LEC-2的電致發(fā)光圖。圖4是本發(fā)明的器件LEC-3的電致發(fā)光圖。
具體實(shí)施例方式優(yōu)選實(shí)施方式本發(fā)明的配合物都是采用相應(yīng)的二氯橋聯(lián)銥雙核中間體與本發(fā) 明所設(shè)計(jì)的雜芳環(huán)第二配體反應(yīng)制備的。其中，二氯橋聯(lián)銥雙核中間體是由水合三氯化銥 和適當(dāng)?shù)牡谝慌潴w根據(jù)文獻(xiàn)方法制備的(Bull.Chem. Soc. Jpn. 1974.47 -.767-768 ;J. Am. Chem. SOC. 1984，106 :6647_6653 ;J.Am. Chem. Soc. 2001，123 :4304_4312)。所設(shè)計(jì)的第 二配體可以參考文獻(xiàn)(J. Org. Chem. 2005,70 :5164_5173 :Synlett，2004，15 2803-2805 ； Heterocycles. 1984，22 :2347_5230 ；Synthesis, 2001 (1) :55_62 ;J.Org. Chem. 2005,70 5190-5196 ;J. Org. Chem. 2005, 70 3072-3078 ;J. Chem.Soc, Perkin Transactions 1， 2002 2598-2600 ；Org. Biomol. Chem. 2007，5，671 ；org. Lett. 2002，4，3631)進(jìn)行合成。下面是本發(fā)明的配合物的合成實(shí)施例實(shí)施例一配合物(1)的合成反應(yīng)式 過(guò)程在配有磁力攪拌器，冷凝回流裝置及氬氣保護(hù)裝置的100mL三口燒瓶中，氬氣氛 下依次加入基于本發(fā)明第一配體(1)的二氯橋聯(lián)銥金屬配合物(0. lmmol,0. 1072g)，本發(fā) 明中的第二配體(1) (0. 20mmol,0. 0326g)，乙二醇20ml，氬氣保護(hù)下加熱150°C反應(yīng)，反應(yīng) 15小時(shí)。停止加熱，冷卻到室溫。攪拌下，向反應(yīng)液中慢慢滴加溶有NH4PF6(2mmol，0. 326g)的飽和水溶液，滴加完 畢后室溫?cái)嚢鑜h，靜置冷凍2h，抽濾，固體用去離于水，少量甲醇溶劑洗滌，真空干燥5h，得 到粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品進(jìn)行柱分離(二氯甲烷丙酮=30 1)，得到黃色固體粉末，產(chǎn)率72%。產(chǎn)物MS (m/e) 964. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C 59. 56, H 3. 73, N 6. 31 ；實(shí)測(cè)值 C59. 24，H3. 47，N6. 19.實(shí)施例二化合物(2)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(2)，得桔黃色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) =1014. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :61. 13,H 3. 74，N :6. 04 ；實(shí)測(cè)值 C 60. 85，H 3. 95，N 5. 89.實(shí)施例三化合物(3)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(3)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) =1064. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :62. 57，H :3. 75，N :5. 79 ；實(shí)測(cè)值 C 62. 31，H 3. 96，N 5. 62.實(shí)施例四化合物⑷的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(4)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) 980. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C 57. 64, H 3. 67, N 6. 22 ；實(shí)測(cè)值 C 57. 36，H 3. 91，N 6. 10.
實(shí)施例五化合物(5)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(5)，得桔黃色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) :1030. 2 ；元素分析(CHN)理論值；實(shí)測(cè)值 C :59. 27，H :3. 69，N 5. 96 ；C 58. 99，H 3. 83，N 5. 68.實(shí)施例六化合物(6)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(6)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1080. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :60. 77，H :3. 70，N :5. 72 ；實(shí)測(cè)值 C 60. 51，H 3. 92，N 5. 61.實(shí)施例七化合物(7)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(7)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 889. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :55. 75，H :3. 51，N :8. 13 ；實(shí)測(cè)值 C 55. 51，H 3. 82，N 8. 01.實(shí)施例八化合物(8)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(8)，得桔黃色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) 939. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C =57.61, H 3. 53, N 7. 75 ；實(shí)測(cè)值 C 57. 49，H 3. 92，N 7. 68.實(shí)施例九化合物(9)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(9)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 989. 3 ；元素分析(CHN)理論值；實(shí)測(cè)值 C 59. 30，H :3. 55，N :7. 41 ； C 59. 01，H 3. 89，N 7. 22.實(shí)施例十化合物(10)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(10)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 906. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C 54. 85, H 3. 45, N 6. 66 ；實(shí)測(cè)值 C 54. 61，H 3. 70，N 6. 52.實(shí)施例i^一化合物(11)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(11)，得桔黃色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) 956. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C 56. 72, H 3. 48, N 6. 36 ；實(shí)測(cè)值 C56. 45，H3. 72，N6. 19.實(shí)施例十二化合物(12)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(12)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1006. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :58. 43,H 3. 50，N :6. 08 ；實(shí)測(cè)值 C 58. 04，H 3. 81，N 5. 91.實(shí)施例十三化合物(13)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(13)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 962. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 59. 67, H 3. 55, N 6. 33 ；實(shí)測(cè)值 C59. 38，H3. 87，N6. 07.
實(shí)施例十四化合物(16)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第二配體換成本發(fā)明中的第二配體(16)，得…色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 887. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 55. 86，H 3. 32，N 8. 14 ；實(shí)測(cè)值 C 55. 57，H 3. 61，N 8. 01.實(shí)施例十五化合物(19)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(2)，得橙紅色色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) =1064. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :62. 57，H :3. 75，N :5. 79 ；實(shí)測(cè)值 C 62. 36，H 3. 52，N 5. 56.實(shí)施例十六化合物(20)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(3)，得橙紅色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) =1064. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :62. 57,H 3. 75，N :5. 79 ；實(shí)測(cè)值 C 62. 29，H 3. 98，N 5. 57.實(shí)施例十七化合物(23)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(4)，得淺黃色產(chǎn) 物。產(chǎn)物MS(m/e) =1036. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :55. 93,H 3. 16，N :5. 93 ；實(shí)測(cè)值 C 55. 68，H 3. 36，N 5. 75.實(shí)施例十八化合物(24)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(4)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(2)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1086. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :57. 56, H 3. 19，N :5. 69 ；實(shí)測(cè)值 C 57. 37，H 3. 42，N 5. 51.實(shí)施例十九化合物(25)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(4)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(4)，得淺黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1052. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :54. 18，H 3. 12，N :5. 85 ；實(shí)測(cè)值 C 53. 94，H 3. 31，N 5. 95.實(shí)施例二十化合物(26)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(4)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(5)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1102. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :55. 85, H 3. 15，N :5. 62 ；實(shí)測(cè)值 C 55. 58，H 3. 47，N 5. 51.實(shí)施例二i^一化合物(27)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(4)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(7)，得淺黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 961. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 52. 13, H 2. 92, N 7. 60 ；實(shí)測(cè)值 C 51. 91，H 3. 20，N 7. 51.
實(shí)施例二十二化合物(35)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(1)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 942. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 56. 35, H 3. 62, N 9. 02 ；實(shí)測(cè)值 C 56. 02，H 3. 88，N 8. 91.實(shí)施例二十三化合物(36)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(2)，得桔黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) 992. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 58. 09, H 3. 63, N 8. 62 ；實(shí)測(cè)值 C 57. 88，H 3. 90，N 8. 51.實(shí)施例二十四化合物(37)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(3)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) =1042. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :59. 69, H 3. 65，N :8. 26 ；實(shí)測(cè)值 C 59. 45，H 3. 89，N 8. 11.實(shí)施例二十五化合物(38)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(4)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) 958. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 54. 44, H 3. 56, N 8. 89 ；實(shí)測(cè)值 C 54. 12，H 3. 87，N8. 78.實(shí)施例二十六化合物(39)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(5)，得桔黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) =1008. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :56. 24，H :3. 58，N :8. 50 ；實(shí)測(cè)值 C 56. 01，H 3. 79，N8. 38.實(shí)施例二十七化合物(40)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(6)，得紅色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS (m/e) =1058. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :57. 89, H 3. 60，N :8. 15 ；實(shí)測(cè)值 C 57. 62，H 3. 91，N 8. 04.實(shí)施例二十八化合物(53)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(6)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(1)，得淺黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1014. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :52. 85,H 3. 04，N :8. 46 ；實(shí)測(cè)值 C 52. 56，H 3. 37，N 8. 31.實(shí)施例二十九化合物(54)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(6)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(2)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1064. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :54. 63,H 3. 08，N :8. 11 ；實(shí)測(cè)值C 54. 32，H 3. 36，N :8. 02.實(shí)施例三十化合物(55)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(6)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(4)，得淺黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1030. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C :51. 10，H 3. 00，N :8. 34 ；實(shí)測(cè)值 C 50. 84，H 3. 32，N8. 17.實(shí)施例三i^一化合物(56)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(6)，第二配體換成 本發(fā)明中的第二配體(5)，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) =1080. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C :52. 94，H 3. 04,N 8. 00 ；實(shí)測(cè)值 C 52. 61，H 3. 38，N 7. 91.實(shí)施例三十二化合物(92)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將加入的無(wú)機(jī)鹽換成NaBF4，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 964. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 62. 86, H 3. 93, N 6. 66 ；實(shí)測(cè)值 C 62. 59，H 4. 12，N 6. 51.實(shí)施例三十三化合物(93)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將加入的無(wú)機(jī)鹽換成NaC104，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 964. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 62. 11, H 3. 89, N 6. 58 ；實(shí)測(cè)值 C 61. 95，H 4. 13，N 6. 47.實(shí)施例三十四化合物(116)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，將加入的無(wú)機(jī) 鹽換成NaBFi，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 942. 3 ；元素分析(CHN)理論值 C 59. 53, H 3. 82, N 9. 53 ；實(shí)測(cè)值 C 59. 32，H 4. 03，N9. 41.實(shí)施例三十五化合物(117)的合成過(guò)程同于實(shí)施例一，只是將第一配體換成本發(fā)明中的第一配體(5)，將加入的無(wú)機(jī) 鹽換成NaC104，得黃色產(chǎn)物。產(chǎn)物MS(m/e) 942. 2 ；元素分析(CHN)理論值 C =58.81, H 3. 77, N 9. 41 ；實(shí)測(cè)值 C 58. 56，H 3. 98，N9. 23.下面是本發(fā)明化合物的應(yīng)用實(shí)施例制備器件的優(yōu)選實(shí)施方式(l)LEC 器件LEC器件的典型結(jié)構(gòu)為基片/陽(yáng)極/發(fā)光層/陰極?；?、陽(yáng)極、陰極與0LED器 件中的描述相同。發(fā)光層一般可采用摻雜無(wú)機(jī)離子鹽的發(fā)光聚合物材料，或者是單純的重 金屬離子配合物材料，本發(fā)明的發(fā)光層中包含了本發(fā)明提出的離子性銥金屬配合物材料。按照以下方法制備本發(fā)明的一系列有機(jī)電化學(xué)池發(fā)光器件(1)使用清洗劑、去離子水和有機(jī)溶液分幾步清洗帶有陽(yáng)極的玻璃基片；(2)通過(guò)濕法甩膜的方法制備PED0T:PSS陽(yáng)極修飾層；(3)通過(guò)濕法甩膜的方法制備發(fā)光層；
(4)再通過(guò)蒸鍍或?yàn)R射的方法制備金屬陰極。實(shí)施例三十四制備器件LEC-1 LEC-3制備LEC-1 將涂布了 IT0透明導(dǎo)電層的玻璃板在商用清洗劑中超聲處理，在去離 子水中沖洗，在丙酮乙醇混合溶劑中超聲除油，在潔凈環(huán)境下烘烤至完全除去水份，用紫 外光清洗機(jī)照射10分鐘，并用低能陽(yáng)離子束轟擊表面。把上述帶有陽(yáng)極的玻璃基片嵌在室內(nèi)的甩膜機(jī)上，取一定量的PED0T:PSS水溶 液(購(gòu)買(mǎi)自)，濾頭過(guò)濾后滴加在IT0玻璃基片上。設(shè)定甩膜機(jī)轉(zhuǎn)速為600r/min(9S) 至3000r/min(60S)，甩膜完畢后用棉簽蘸水將陰極擦拭干凈，再放在熱板上220°C加熱 lOmin ；待甩有PED0T:PSS的IT0玻璃基片冷卻后，傳入氮?dú)夥諊氖痔紫渲小⒒?嵌在手套箱中的甩膜機(jī)上，移液槍移取0.4ml的本發(fā)明中配合物(53)與一種室溫離子液 體BMIMPF6的混合溶液(25mg/ml，溶劑乙腈，濾頭過(guò)濾備用)滴在基片上設(shè)置轉(zhuǎn)速1500r/ min(30s)甩膜。用棉簽蘸丙酮溶劑擦拭陰極，置于手套箱內(nèi)的熱板上，70°C烘干lh ；最后，將冷卻的基片傳出手套箱，在其上依次蒸鍍A1層作為器件的陰極層，A1層 的蒸鍍速率為0. 8-1. Onm/s，厚度為120nm。按照上述方法制備LEC-2和LEC-3，僅是改變了器件中離子性依金屬配合物的種 類，器件的性能詳見(jiàn)表2:表2 LEC-1是基于配合物(53)的藍(lán)綠光器件，其中摻雜了一種室溫離子液體BMIMPF6，以降低器件的響應(yīng)時(shí)間，BMIMPF6的結(jié)構(gòu)式如下所示
bnimpf6的結(jié)構(gòu)式LEC-2是基于配合物(53)的白光器件，其中紅光染料Ir-qlbi由本實(shí)驗(yàn)室合成，結(jié)
構(gòu)如下
Ir-qlbi的結(jié)構(gòu)式LEC-3可作為對(duì)比例，使用的是不含任何空間位阻基團(tuán)的藍(lán)綠光離子型銥金屬配 合物[Ir(dfppy)2(pyim)]PF6。通過(guò)上表可見(jiàn)，使用本發(fā)明化合物的器件LEC_1、LEC_2與相 對(duì)于LEC-3都獲得了很高的最大效率。我們所設(shè)計(jì)制備的離子型銥金屬配合物的第二配體 上含有大空間位阻基團(tuán)，顯著降低材料在高濃度摻雜固態(tài)薄膜中的發(fā)光濃度粹滅，使材料 在高濃度摻雜固態(tài)薄膜中仍然維持了很高的發(fā)光效率。所以，基于這些新型材料制備的LEC 器件獲得了很高的電致發(fā)光效率。例如，基于本發(fā)明中配合物(53)制備的藍(lán)綠光LEC器件 外量子效率高達(dá)7.6%，是迄今為止發(fā)光效率最高的藍(lán)綠光LEC器件。基于本發(fā)明中配合物 (53)制備的白光LEC器件外量子效率高達(dá)5. 6%，是迄今為止發(fā)光效率最高的白光LEC器 件。盡管結(jié)合優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施例和附 圖，應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明構(gòu)思的引導(dǎo)下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可進(jìn)行各種修改和改進(jìn)，所附權(quán)利 要求概括了本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
一種通式化合物如下式(Ⅰ)所示其中，C∧N為第一配體，是一種以sp2雜化C原子和sp2雜化N原子配位的雜芳環(huán)化合物；第二配體為2-(1H-咪唑-2-基)吡啶及其衍生物，R，R’，R”是第二配體上的取代基。其中，R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、C1-30的烷基、C1-30的烷氧基、C2-30的烷基氨基、C6-20的芳基、C6-20的稠環(huán)芳基、C4-20的雜環(huán)芳基或C6-30的芳胺基團(tuán)中的一種；R”為具有大空間位阻的基團(tuán)，含有連接在一個(gè)中心原子上的三個(gè)或三個(gè)以上的平面剛性芳環(huán)，中心原子選自B、C、N、Si、P中的一種，平面剛性芳環(huán)選自C6-20的芳基或取代芳基、C6-20的稠環(huán)芳基或C4-20的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基、C6-30的芳胺基團(tuán)中的一種；A為一種帶一個(gè)負(fù)電荷的抗衡陰離子。FSA00000133172100011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中第二配體選自下述結(jié)構(gòu)式中的一種
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中第一配體C Λ N選自下列通式(II )或通式 (III ) 其中R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、C1,的烷基，C1,的烷氧基、C2, 的烷基氨基、C6_20的芳基、C6_20的稠環(huán)芳基、C4_20的雜環(huán)芳基或C6,的芳胺基團(tuán)中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其中第一配體CAN選自下述結(jié)構(gòu)式中的一種
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中A選自PFpBF4-或C104_中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一權(quán)利要求所述的化合物，結(jié)構(gòu)式選自如下式所示
7.權(quán)利要求1所述的化合物在固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件中用作發(fā)光材料。
8.一種固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件，包括陽(yáng)極層、陰極層以及至少一層發(fā)光層，其特征在 于，發(fā)光層中包括如下式(I )所示的通式化合物 其中，C Λ N為第一配體，是一種以SP2雜化C原子和SP2雜化N原子配位的雜芳環(huán)化 合物；第二配體為2-(lH-咪唑-2-基)吡啶及其衍生物，R，R’，R”是第二配體上的取代基。 其中，R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、0^30的烷基、的烷氧基、C2_30的 烷基氨基、C6_20的芳基、C6_20的稠環(huán)芳基、C4_20的雜環(huán)芳基或C6_3(l的芳胺基團(tuán)中的一種；R”為具有大空間位阻的基團(tuán)，含有連接在一個(gè)中心原子上的三個(gè)或三個(gè)以上的平面剛 性芳環(huán)，中心原子選自B、C、N、Si、P中的一種，平面剛性芳環(huán)選自C6_2(l的芳基或取代芳基、 C6_2。的稠環(huán)芳基或C4_2(l的雜環(huán)芳基或稠雜環(huán)芳基、C6_3(l的芳胺基團(tuán)中的一種； A為一種帶一個(gè)負(fù)電荷的抗衡陰離子。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的固態(tài)電化學(xué)池發(fā)光器件，其特征在于，發(fā)光層中包括的化合 物結(jié)構(gòu)式選自下式
全文摘要
本發(fā)明涉及一種離子型銥金屬配合物，可用作電化學(xué)池發(fā)光器件中的發(fā)光層材料。本發(fā)明化合物通式如下其中，第一配體C∧N為一種以sp2雜化C原子和sp2雜化N原子配位的雜芳環(huán)化合物；第二配體為2-(1H-咪唑-2-基)吡啶及其衍生物，R，R’，R”是第二配體上的取代基，其中R”為具有大空間位阻的基團(tuán)，R和R’分別獨(dú)立選自氫原子、氟原子、三氟甲基、C1-30的烷基、C1-30的烷氧基、C2-30的烷基氨基、C6-20的芳基、C6-20的稠環(huán)芳基、C4-20的雜環(huán)芳基或C6-30的芳胺基團(tuán)中的一種；A為一種帶一個(gè)負(fù)電荷的抗衡陰離子。本發(fā)明的化合物具備熱穩(wěn)定性好、在溶液和高濃度摻雜的固態(tài)薄膜中發(fā)光效率高、材料發(fā)光顏色易于調(diào)節(jié)、合成工藝簡(jiǎn)單、易于提純等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07F19/00GK101875674SQ20101018477
公開(kāi)日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者何磊, 段煉, 邱勇 申請(qǐng)人:清華大學(xué)