專利名稱：生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法
生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法本發(fā)明涉及一種從氣體混合物中分離乙酸乙烯酯的方法，所述氣體混合物通過乙烯與乙酸和氧氣在氣相中在包含鈀或鈀化合物的催化劑作用下反應(yīng)而形成。通過乙烯與乙酸和氧氣或含氧氣體在氣相中在固定床催化劑作用下反應(yīng)而制備乙酸乙烯酯是已知的。反應(yīng)通常在1-2. 5MPa的壓力和100-250°C的溫度下進(jìn)行。合適的催化劑包含貴金屬組分和活化劑組分。貴金屬組分包含鈀和/或其化合物；另外，也可存在金或其化合物。活化劑組分包含第1主族和/或第2主族的元素和/或鎘的化合物。這些活性組分以細(xì)碎形式施加在載體上，其中氧化硅或氧化鋁通常用作載體材料。通常，催化劑的鈀含量為0.5-5重量％。如果使用金或一種其化合物，則它以 0.01-4重量％的比例加入。各個(gè)單獨(dú)的活化劑同樣通常以0. 01-4重量％的比例加入。在所有三種所述百分?jǐn)?shù)的情況下，組分的金屬部分每種情況下基于負(fù)載型催化劑的總質(zhì)量。優(yōu)選如下催化劑鈀 /堿金屬元素/鎘和鈀/金/堿金屬元素，其中鈀和金能作為金屬或化合物存在于最終催化劑中，鉀優(yōu)選作為堿金屬元素。鉀以羧酸鹽的形式，特別是作為乙酸鹽使用。特別優(yōu)選催化劑乙酸鈀/乙酸鉀/乙酸鉻和乙酸鈀/乙酰金酸鋇/乙酸鉀。在多段催化方法中，乙酸乙烯酯和水以等摩爾量形成，如以下總等式所示
權(quán)利要求
1.一種從氣體混合物中分離乙酸乙烯酯的方法，所述氣體混合物通過乙烯與乙酸和氧氣在氣相中在包含鈀或鈀化合物的催化劑作用下反應(yīng)而形成，所述方法包括a)將離開乙酸乙烯酯反應(yīng)器(5)的所述氣體混合物引入預(yù)脫水塔(7)中，b)在逆流換熱器(9)中將離開預(yù)脫水塔(7)頂部的氣體混合物冷卻至85°C以下，優(yōu)選至80°C以下，最優(yōu)選至55-75°C的溫度，c)將離開步驟b)中換熱器(9)的氣體混合物或氣體和液體混合物進(jìn)一步冷卻至-20°C至50°C，將所得冷凝物分離成水相(17)和有機(jī)相(18)，d)取出在步驟c)中形成的水相，e)使在步驟c)中形成的所有或部分有機(jī)相作為回流再循環(huán)至步驟a)中所用脫水塔 (7)的頂部并取出不用作回流的部分有機(jī)相，f)將在步驟b)中沒有冷凝的包含乙酸乙烯酯的氣體在氣體洗滌塔中借助乙酸水溶液洗滌，g)分離乙酸乙烯酯，h)在逆流換熱器(9)中將離開洗滌塔的循環(huán)氣體任選與新鮮乙烯和/或來自除 CO2系統(tǒng)(7 的循環(huán)氣體和/或閃蒸氣體一起加熱，從而降低離開脫酸塔(7)頂部的氣體混合物的溫度，和i)將在步驟h)中預(yù)熱的任選與新鮮乙烯和/或來自除CO2系統(tǒng)(7 的循環(huán)氣體和/ 或閃蒸氣體一起的循環(huán)氣體引入乙酸乙烯酯反應(yīng)器(5)中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟c)用水冷冷凝器(1 進(jìn)行，在其中將氣體混合物或氣體和液體混合物冷卻至小于35°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中將在步驟e)中不用作回流的部分有機(jī)相轉(zhuǎn)移至減壓容器(56)中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中將步驟f)中所用氣體洗滌塔的塔底產(chǎn)物分離出子料流并隨借助換熱器冷卻而再循環(huán)至循環(huán)氣體洗滌塔的下部， 優(yōu)選另一部分塔底產(chǎn)物通過換熱器0 輸送，在其中將塔底產(chǎn)物加熱至至少30°C，優(yōu)選 60-120°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中將所述加熱的塔底產(chǎn)物輸送至預(yù)脫水塔(7)的下部，優(yōu)選從塔底計(jì)算第2-15個(gè)塔板處。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟h)中進(jìn)入逆流換熱器(9)中的料流 (10)的溫度為 10-60°C，優(yōu)選 20-40°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中在步驟h)中進(jìn)入逆流換熱器(9)中的料流(10)包含在進(jìn)入所述料流中以前溫度為-20°C至40°C，優(yōu)選-20°C至10°C的新鮮乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中離開逆流換熱器(9)在步驟h)中預(yù)熱的料流(70)的溫度為50-90°C，優(yōu)選65-80°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中將一部分離開逆流換熱器(9)在步驟h)中預(yù)熱的料流(70)作為廢氣除去以排出除CO2系統(tǒng)(72)中的C02。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中離開除CO2系統(tǒng)(72)并進(jìn)入再循環(huán)氣流中的氣流的溫度為 10-60°C，優(yōu)選 20-40°C。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少任一項(xiàng)的方法，其中離開逆流換熱器(9)在步驟h)中預(yù)熱的料流(70)從抽吸位置進(jìn)入循環(huán)氣壓縮機(jī)07)中。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少任一項(xiàng)的方法，其中將在預(yù)脫水塔(7)底部得到且基本包含乙酸乙烯酯、乙酸、水和乙酸乙酯的液體減壓至0. 02-0. 2MPa，優(yōu)選0. 1-0. 15MPa的壓力以形成閃蒸氣體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中將所述減壓液體引入共沸蒸餾塔(37)中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從通過乙烯與乙酸和氧氣在氣相中在包含鈀或鈀化合物的催化劑作用下反應(yīng)而形成的氣體混合物中分離乙酸乙烯酯的方法。
文檔編號(hào)C07C67/58GK102317251SQ200980156531
公開日2012年1月11日 申請(qǐng)日期2009年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月13日
發(fā)明者A·霍塔曼, B·努貝爾, B·林內(nèi), M·J·拜爾, S·赫斯 申請(qǐng)人:塞拉尼斯化學(xué)品歐洲有限公司