專利名稱：全氟烷基亞磺酸鹽的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及作為醫(yī)藥、農(nóng)藥原料中間體有用的全氟烷基亞磺酸鹽的制造方法。
背景技術：
作為以往的全氟烷基亞磺酸衍生物的制造方法，專利文獻1和非專利文獻1中公 開了使全氟烷基磺酰氟與胼反應而制成相應的胼鹽，接著與酸反應，從而制造全氟烷基亞 磺酸的方法(參照以下的[化學式1])。另外，非專利文獻2中公開了如下方法使對甲苯磺酰氯與金屬鋅粉末反應而生 成(對甲苯亞磺酸)鋅鹽，接著使該鹽與碳酸鈉反應而得到相應的亞磺酸鹽，然后進行鹽酸 處理，從而制造相應的亞磺酸(參照以下的[化學式2])。另外，專利文獻2中公開了使硫代硫酸金屬鹽或羥甲基亞磺酸金屬鹽在極性溶劑 中與全鹵代甲烷接觸，從而制造全鹵代甲基亞磺酸鹽的方法；專利文獻3中公開了使全氟 烷基磺酰氟和堿金屬亞硫酸鹽在水的存在下接觸，從而制造全氟烷基亞磺酸的堿金屬鹽的 方法；非專利文獻3中公開了使三氟甲基磺酰氯和亞硫酸鉀反應而得到三氟甲基亞磺酸鉀 的方法；非專利文獻4中公開了使三氟甲基亞磺酸與碳酸鈉或碳酸鉀反應而得到相應的亞 磺酸鹽的方法(參照以下的[化學式3])。另外，非專利文獻5中還公開了使三氟甲基磺苯基氯和氫氧化鈉反應時，生成雙 (三氟甲基)二硫醚和三氟甲基亞磺酸鈉(參照以下的[化學式4])。[化學式1]<專利文獻1、非專利文獻1>
權利要求
1.一種全氟烷基亞磺酸鹽的制造方法，其為式[1]所表示的全氟烷基亞磺酸鹽的制造 方法，(RfSO2)nM [1]式[1]中，Rf表示碳原子數(shù)為1 4的直鏈、支鏈的飽和或不飽和的全氟烷基，M表示 堿金屬或堿土金屬，η表示與該金屬的價數(shù)相同的整數(shù)， 該方法包含以下的工序 [第1工序]使式ra所表示的全氟烷基磺酰鹵與胼反應而得到全氟烷基亞磺酸胼鹽 (RfSO2H · N2H4)的工序； RfSO2X [2]式[2]中，Rf與式[1]中相同，X表示氟、氯、溴或碘， [第2工序]使第1工序中得到的全氟烷基亞磺酸胼鹽與選自由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、 堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸氫鹽組成的組中的至 少1種堿反應而得到全氟烷基亞磺酸鹽的工序； [第3工序]向第2工序中得到的全氟烷基亞磺酸鹽中添加堿金屬鹵化物或堿土金屬鹵化物而使 全氟烷基亞磺酸鹽作為晶體析出的工序，其中，使用具有與第2工序的堿金屬或堿土金屬 相同的金屬的該鹵化物； [第4工序]向第3工序中得到的全氟烷基亞磺酸鹽中添加選自由堿金屬鹵化物、堿土金屬鹵化 物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽組成的組中的至 少1種化合物從而純化全氟烷基亞磺酸鹽的工序。
2.一種全氟烷基亞磺酸鉀的制造方法，其是式[3]表示的全氟烷基亞磺酸鉀的制造方法，RfSO2K [3]式[3]中，Rf表示碳原子數(shù)為1 4的直鏈、支鏈的飽和或不飽和的全氟烷基， 該方法包含以下的工序 [第1工序]使式[4]表示的全氟烷基磺酰氟與胼反應而得到全氟烷基亞磺酸胼鹽(RfSO2H · N2H4) 的工序；RfSO2F [4]式[4]中，Rf與式[3]中相同， [第2工序]使第1工序中得到的全氟烷基亞磺酸胼鹽與氫氧化鉀、碳酸鉀或碳酸氫鉀反應而得到 全氟烷基亞磺酸鉀的工序； [第3工序]向第2工序中得到的全氟烷基亞磺酸鉀中添加氟化鉀而使全氟烷基亞磺酸鉀作為晶 體析出的工序；[第4工序]向第3工序中得到的全氟烷基亞磺酸鉀中添加選自由氯化鋰、氯化鈉、氯化鎂、氯化 鈣、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇組成的組中的至少1種化合物從而純化全氟烷 基亞磺酸鉀的工序。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，在第1工序中，先向反應容器中加入胼，然后邊攪 拌邊一次性加入全氟烷基磺酰商、或者逐次或連續(xù)地添加。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的方法，其中，第1工序中的反應溫度為-10 110°C。
5.根據(jù)權利要求1 4中任一項所述的方法，其中，將第1工序中得到的全氟烷基亞磺 酸胼鹽在不進行純化操作的情況下用于第2工序。
6.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，在第2工序中使全氟烷基亞磺酸胼鹽與摩爾 當量的堿反應。
7.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，將第2工序中得到的全氟烷基亞磺酸鹽在不 進行純化操作的情況下用于第3工序。
8.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，在第3工序中回收副產(chǎn)的胼并用作第1工序 中的反應試劑。
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，在第3工序中回收存在于反應體系內的堿金屬鹵 化物或堿土金屬鹵化物并用作第3工序中的添加劑。
10.根據(jù)權利要求1所述的方法，通過在第4工序中回收包括副產(chǎn)的選自由堿金屬鹵化 物、堿土金屬商化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬硫酸鹽、堿土金屬硫酸鹽 組成的組中的至少1種化合物的雜質，并將其混合到第4工序的純化前的反應液中，從而進 行純化。
11.一種全氟烷基亞磺酸(CF3SO2H)的制造方法，其中，對通過權利要求1 10中任一 項所述的方法得到的全氟烷基亞磺酸鹽進行酸解。
全文摘要
一種全氟烷基亞磺酸鹽的制造方法，使全氟烷基磺酰鹵與肼反應而得到全氟烷基亞磺酸肼鹽(RfSO2H·N2H4)，然后使得到的該肼鹽與堿金屬氫氧化物等堿反應而得到全氟烷基亞磺酸鹽，進而使得到的該亞磺酸鹽與堿金屬氟化物等反應，使該亞磺酸鹽作為晶體析出，然后向得到的該亞磺酸鹽中添加堿金屬鹵化物等，從而得到高純度的全氟烷基亞磺酸鹽。與以往技術相比，該制造方法能夠以工業(yè)規(guī)模安全且容易地制造，并且能夠大幅度地減少廢棄物，非常有用。
文檔編號C07C313/04GK102105444SQ20098012951
公開日2011年6月22日 申請日期2009年7月28日 優(yōu)先權日2008年7月30日
發(fā)明者久米孝司, 井上進, 南明勉, 川本博美, 柏葉崇, 森中孝敬 申請人:中央硝子株式會社