專利名稱：通過在溫和條件下的需氧氧化制備烷基苯氫過氧化物的催化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過在溫和條件下的需氧氧化制備烷基苯氫過氧化物的催化方法。更具體地，本發(fā)明涉及工業(yè)上用于制備苯乙烯、環(huán)氧丙烷、二元酚和酮的新型催化 方法，所述催化方法相對于現(xiàn)有技術(shù)明顯改進烷基苯在液相中需氧氧化成氫過氧化物。通過使用基于與具有過氧化酮或過酸結(jié)構(gòu)的過氧化物活化劑關(guān)聯(lián)的N-羥基酰亞 胺的催化劑，已經(jīng)獲得了明顯的改進。使用少量的脂族或芳族醛作為活化劑(其原位產(chǎn)生 用于使氧化活化所需的相應過酸)，已經(jīng)證明具有特別的吸引力。關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)的主要優(yōu)點 是(i)與使用的低反應溫度有關(guān)的操作簡單性(30-80°C相對于之前開發(fā)的方法中使用的 135-170°C ) ； (ii)對氫過氧化物的更高選擇性(95-99% ) ； (iii)可能促進催化劑的回收 和循環(huán)，所述催化劑在使用的低溫下保持不變，而相同的催化劑在之前采用的較高溫度下 分解。
背景技術(shù)：
乙基苯自氧化成氫過氧化物(參見方程式1)是生產(chǎn)苯乙烯和環(huán)氧丙烷的重要過 程(參見方程式2)(美國專利3，351，635)
權(quán)利要求
1.一種用于制備烷基苯氫過氧化物的方法，特征在于在催化體系的存在下使烷基苯與 氧反應，所述催化體系由與可能原位產(chǎn)生的具有過酸或過氧化酮結(jié)構(gòu)的過氧化物活化劑關(guān) 聯(lián)的N-羥基酰亞胺組成。
2.權(quán)利要求1的方法，特征在于N-羥基酰亞胺由在選自乙腈、丙酮或碳酸二甲酯的溶 劑的存在下的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺組成，在所述溶劑中N-羥基鄰苯二甲酰亞胺是可溶 的。
3.權(quán)利要求1的方法，其中催化劑由在不存在溶劑的條件下的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺 的烷基衍生物組成。
4.權(quán)利要求1-3的方法，特征在于具有過酸結(jié)構(gòu)的過氧化物活化劑通過相應脂族或芳 族醛原位產(chǎn)生。
5.前述權(quán)利要求的方法，特征在于反應溫度是30°C-80°C。
6.前述權(quán)利要求的方法，特征在于使用用量相對于烷基苯以摩爾計為0.2% -10%的N-羥基酰亞胺。
7.前述權(quán)利要求的方法，特征在于用作活化劑的過酸或過氧化酮的量相對于烷基苯以 摩爾計為0. -5%。
8.權(quán)利要求4的方法，特征在于脂族或芳族醛的用量優(yōu)選相對于烷基苯以摩爾計為 0. 5% -10%。
9.前述權(quán)利要求的方法，特征在于烷基苯轉(zhuǎn)化率優(yōu)選維持在10%-30%。
10.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將乙基苯用作過氧化的基質(zhì)。
11.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將仲丁基苯用作過氧化的基質(zhì)。
12.前述權(quán)利要求的方法，特征在于將環(huán)烷基苯用作過氧化的基質(zhì)。
全文摘要
用于制備烷基苯氫過氧化物的方法，特征在于在催化體系的存在下使烷基苯與氧反應，所述催化體系由與可能原位產(chǎn)生的具有過酸或過氧化酮結(jié)構(gòu)的過氧化物活化劑關(guān)聯(lián)的N-羥基酰亞胺組成。
文檔編號C07C407/00GK102007099SQ200980113686
公開日2011年4月6日 申請日期2009年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月18日
發(fā)明者C·甘巴羅蒂, C·蓬塔, F·米尼希, F·雷庫佩羅, O·波塔, R·斯帕奇尼 申請人:波利瑪利歐洲股份公司