專利名稱：一種異喹啉的精提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提純方法，尤其涉及一種異喹啉的提純方法。

背景技術(shù)：
中國專利CN1396156A公開了一種以異喹啉70％左右為原料，進(jìn)行靜態(tài)分步結(jié)晶，真空抽濾分離獲得純度95％以上的異喹啉。該方法通過對異喹啉進(jìn)行5-7次的結(jié)晶和發(fā)汗步驟，從而得到高純度的異喹啉。但是其靜態(tài)結(jié)晶分離效果還是不夠理想，多次分步的操作比較繁瑣，因此工業(yè)化生產(chǎn)會有一些問題。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服了現(xiàn)有的提純異喹啉的方法中，需要進(jìn)行多次結(jié)晶后發(fā)汗的步驟，使得整個(gè)提純過程操作繁瑣、消耗時(shí)間長，提純效果仍不夠理想的缺陷，從而提供一種操作簡便、對原料要求低、異喹啉純度高，回收率高，不污染環(huán)境，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的異喹啉提純方法。
本發(fā)明提供了一種異喹啉的提純方法，其包括下述步驟 (1)將異喹啉富集液冷卻至結(jié)晶溫度，等溫結(jié)晶，排空結(jié)晶母液，得異喹啉晶體；其中結(jié)晶溫度為0～15℃；等溫結(jié)晶的時(shí)間較佳地以使排出的結(jié)晶母液占富集液質(zhì)量的80～90％即可，更佳的為12～48小時(shí)； (2)將異喹啉晶體分步發(fā)汗在發(fā)汗溫度下恒溫，排出發(fā)汗母液，得提純產(chǎn)物；第一次發(fā)汗溫度比結(jié)晶溫度高1℃～5℃；最后一次發(fā)汗溫度為25℃；每次發(fā)汗溫度比前一次發(fā)汗溫度高1℃～5℃；除最后一次發(fā)汗以外，每次發(fā)汗的恒溫時(shí)間以使發(fā)汗母液的流出量在1％/小時(shí)以下；較佳的為6小時(shí)以上；最后一次發(fā)汗的恒溫時(shí)間較佳的為12～24小時(shí)；百分比為相對于異喹啉晶體重量的百分比； (3)將所述結(jié)晶母液和發(fā)汗母液作為異喹啉富集液按照步驟(1)～(2)的方法再一次提純，即可。
本發(fā)明中，所述的結(jié)晶溫度在0℃～15℃內(nèi)，能夠確保結(jié)晶顆粒狀態(tài)最優(yōu)和結(jié)晶的最佳能效比。所述的等溫結(jié)晶過程中較佳地采用毛刷攪拌，使結(jié)晶過程處于動態(tài)，同時(shí)減緩設(shè)備結(jié)垢速度，提高物料換熱效率。
本發(fā)明所述的提純方法是間歇動態(tài)結(jié)晶法，結(jié)晶過程中的結(jié)晶母液和發(fā)汗母液較佳地分3類存放，存放標(biāo)準(zhǔn)為50％～70％，70～90％以及90％以上；所述的百分比為母液中異喹啉的質(zhì)量百分比。50％～70％的母液需經(jīng)過富集后進(jìn)行提純；70～90％以及90％以上的母液可直接進(jìn)行提純，從而能很好地防止異喹啉損失。
本發(fā)明中，步驟(2)中所述的提純產(chǎn)物較佳地通過加熱融化以排出。
本發(fā)明中，所述的結(jié)晶母液或發(fā)汗母液的排放較佳地采用真空抽濾。其真空度較佳的為0.05～0.8kg/cm2。
本發(fā)明中，所述的異喹啉富集液中異喹啉的含量一般為70％以上，其富集方法采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行從煤焦油中經(jīng)硫酸酸洗、氨液中和后回收得到粗喹啉，其含有約55％喹啉(沸點(diǎn)237.1℃)，約13％異喹啉(沸點(diǎn)243.2℃)。粗喹啉經(jīng)蒸餾富集，異喹啉含量可達(dá)70％以上，所述百分比為質(zhì)量百分比。
本發(fā)明中，上述優(yōu)選條件在符合本領(lǐng)域常識的基礎(chǔ)上可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí)例。
本發(fā)明的原料和試劑均市售可得。
本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于 本發(fā)明的異喹啉提純中，不再需要進(jìn)行多次結(jié)晶過程，操作簡便、可行性高、易于工業(yè)控制、消耗時(shí)間短、節(jié)省能源、提純效果更好，異喹啉純度高達(dá)98％以上，回收率高達(dá)88％以上，對環(huán)境無污染，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。



圖1為實(shí)施例1的異喹啉提純方法的工藝流程圖。

具體實(shí)施例方式 下面用實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受此限制。
下述實(shí)施例中的百分比皆為質(zhì)量百分比。
實(shí)施例1 異喹啉提純步驟 (1)將2.0M3濃度為73.46％異喹啉富集液(其中水含量0.05％)，于5℃等溫結(jié)晶24小時(shí)，真空抽濾排空結(jié)晶母液(真空度為0.05kg/cm2)。
(2)進(jìn)行4次發(fā)汗，加熱融化后排出；發(fā)汗條件為10℃等溫6小時(shí)、15℃等溫6小時(shí)、20℃等溫6小時(shí)、25℃等溫24小時(shí)，每次等溫結(jié)束后真空抽濾排空發(fā)汗母液(真空度為0.05kg/cm2，排出速率1％/小時(shí))。
(3)檢測結(jié)晶母液和發(fā)汗母液。結(jié)晶母液含異喹啉61.54％，按50％～70％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。10℃、15℃、20℃時(shí)發(fā)汗母液分別含有異喹啉71.62％、78.72％、87.52％，按70％～90％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。25℃時(shí)發(fā)汗母液含有異喹啉93.10％，按90％以上異喹啉標(biāo)準(zhǔn)存儲。將異喹啉結(jié)晶母液富集得富集液。將富集液、70％～90％發(fā)汗母液、90％以上發(fā)汗母液依次按上述步驟(1)和(2)的方法提純后排出。
最終收得純度為98.33％的異喹啉1.44噸(異喹啉回收率89％)。提純前和提純后產(chǎn)品的組成見表1。表1 實(shí)施例2 異喹啉提純步驟 (1)將2.0M3濃度為71.56％異喹啉富集液(其中水含量0.05％)，于0℃等溫結(jié)晶24小時(shí)，真空抽濾排空結(jié)晶母液(真空度為0.8kg/cm2)。
(2)進(jìn)行5次發(fā)汗，加熱融化后排出；發(fā)汗條件為5℃等溫6小時(shí)、10℃等溫6小時(shí)、15℃等溫6小時(shí)、20℃等溫6小時(shí)、25℃等溫24小時(shí)，每次等溫結(jié)束后真空抽濾排空發(fā)汗母液(真空度為0.8kg/cm2，排出速率0.5％/小時(shí))。
(3)檢測結(jié)晶母液和發(fā)汗母液。結(jié)晶母液中含有異喹啉53％，按50％～70％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。5℃、10℃、15℃、20℃時(shí)發(fā)汗母液分別含有異喹啉70.36％、72.29％、78.48％、84.91％，按70％～90％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。25℃時(shí)發(fā)汗母液含有異喹啉94.25％，按90％以上異喹啉標(biāo)準(zhǔn)存儲。將異喹啉結(jié)晶母液進(jìn)行富集得富集液。將富集液、70％～90％發(fā)汗母液、90％以上發(fā)汗母液依次按上述步驟(1)和(2)的方法提純后排出。
最終收得純度為98.43％的異喹啉1.43噸(異喹啉回收率90％)。提純前和提純后產(chǎn)品的組成見表2。表2 實(shí)施例3 異喹啉提純步驟 (1)將2.0M3濃度為70.92％異喹啉富集液(其中水含量0.05％)，于0℃等溫結(jié)晶48小時(shí)，真空抽濾排空結(jié)晶母液(真空度為0.8kg/cm2)。
(2)進(jìn)行5次發(fā)汗，加熱融化后排出；發(fā)汗條件為5℃等溫6小時(shí)、10℃等溫6小時(shí)、15℃等溫6小時(shí)、20℃等溫6小時(shí)、25℃等溫12小時(shí)，每次等溫結(jié)束后真空抽濾排空發(fā)汗母液(真空度為0.8kg/cm2，排出速率0.75％/小時(shí))。
(3)檢測結(jié)晶母液和發(fā)汗母液。結(jié)晶母液含有異喹啉56％，按50％～70％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。5℃、10℃、15℃、20℃時(shí)的發(fā)汗母液分別含有異喹啉70.63％、75.86％、80.28％、85.41％，按70％～90％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。25℃時(shí)的發(fā)汗母液含有異喹啉95.76％，按90％以上異喹啉標(biāo)準(zhǔn)存儲。將異喹啉結(jié)晶母液進(jìn)行富集得富集液。將富集液、70％～90％發(fā)汗母液、90％以上發(fā)汗母液依次按上述步驟(1)和(2)的方法提純后排出。
最終收得純度為98.74％的異喹啉1.42噸(異喹啉回收率91％)。提純前和提純后產(chǎn)品的組成見表3。 表3 實(shí)施例4 異喹啉提純步驟 (1)將2.0M3濃度為74.83％異喹啉富集液(其中水含量0.05％)，于15℃等溫結(jié)晶36小時(shí)，真空抽濾排空結(jié)晶母液(真空度為0.8kg/cm2)。
(2)進(jìn)行6次發(fā)汗，加熱融化后排出；發(fā)汗條件為16℃發(fā)汗6小時(shí)、18℃發(fā)汗8小時(shí)、20℃發(fā)汗8小時(shí)、22℃發(fā)汗6小時(shí)、24℃發(fā)汗8小時(shí)、25℃發(fā)汗24小時(shí)，每次等溫結(jié)束后真空抽濾排空發(fā)汗母液(真空度為0.8kg/cm2，排出速率1％/小時(shí))。
(3)檢測結(jié)晶母液和發(fā)汗母液。結(jié)晶母液中含異喹啉64％，按50％～70％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。16℃、18℃、20℃、22℃、24℃時(shí)發(fā)汗母液分別含有異喹啉73.63％、75.86％、85.28％、88.41％、93.23％，按70％～90％異喹啉標(biāo)準(zhǔn)物料存儲。25℃時(shí)發(fā)汗母液含有異喹啉95.52％，按90％以上異喹啉標(biāo)準(zhǔn)存儲。將異喹啉結(jié)晶母液進(jìn)行富集得富集液。將富集液、70％～90％發(fā)汗母液、90％以上發(fā)汗母液依次按上述步驟(1)和(2)的方法提純后排出。
最終收得純度為98.25％的異喹啉1.47噸(異喹啉回收率88.5％)。提純前和提純后產(chǎn)品的組成見表4。
表4 綜上所述，采用本發(fā)明的方法可提取異喹啉純度≥98％，回收率可達(dá)88％以上，本發(fā)明的方法操作簡便，不污染環(huán)境，具有能生產(chǎn)高純度、高回收率異喹啉，能耗低等特點(diǎn)，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
1.一種異喹啉的提純方法，其特征在于其包括下述步驟
(1)將異喹啉富集液冷卻至結(jié)晶溫度，等溫結(jié)晶，排空結(jié)晶母液，得異喹啉晶體；其中結(jié)晶溫度為0℃～15℃；
(2)將異喹啉晶體分步發(fā)汗在發(fā)汗溫度下恒溫，排出發(fā)汗母液，得提純產(chǎn)物；第一次發(fā)汗溫度比結(jié)晶溫度高1℃～5℃；最后一次發(fā)汗溫度為25℃；每次發(fā)汗溫度比前一次發(fā)汗溫度高1℃～5℃；除最后一次發(fā)汗以外，每次發(fā)汗的恒溫時(shí)間以使發(fā)汗母液的流出量在1％/小時(shí)以下即可；百分比為相對于異喹啉晶體質(zhì)量的百分比；
(3)將所述結(jié)晶母液和發(fā)汗母液作為異喹啉富集液按照步驟(1)～(2)的方法再一次提純，即可。
2.如權(quán)利要求1所述的異喹啉的提純方法，其特征在于步驟(1)中所述的等溫結(jié)晶時(shí)間以使排出的結(jié)晶母液占富集液質(zhì)量的80～90％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的異喹啉的提純方法，其特征在于步驟(1)中所述的等溫結(jié)晶時(shí)間為12～48小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于步驟(2)中除最后一次發(fā)汗以外，所述發(fā)汗的恒溫時(shí)間為6小時(shí)以上。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于步驟(2)中所述的最后一次發(fā)汗的恒溫時(shí)間為12～24小時(shí)。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于所述的結(jié)晶母液和發(fā)汗母液分3類存放50％～70％，70～90％以及90％以上；百分比為母液中異喹啉的質(zhì)量百分比。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于所述的結(jié)晶母液或發(fā)汗母液采用真空抽濾排放，真空度為0.05～0.8kg/cm2。
8.如權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于所述的異喹啉富集液中異喹啉的含量為質(zhì)量百分比70％以上。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的異喹啉的提純方法，其特征在于將步驟(2)中所述的提純產(chǎn)物加熱融化后排出。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種異喹啉的提純方法將異喹啉富集液冷卻至結(jié)晶溫度，等溫結(jié)晶，排空結(jié)晶母液，得異喹啉晶體；其中結(jié)晶溫度為0℃～15℃；將異喹啉晶體分步發(fā)汗在發(fā)汗溫度下恒溫，排出發(fā)汗母液，得提純產(chǎn)物；第一次發(fā)汗溫度比結(jié)晶溫度高1℃～5℃；最后一次發(fā)汗溫度為25℃；每次發(fā)汗溫度升高幅度1℃～5℃；除最后一次發(fā)汗以外，每次發(fā)汗的恒溫時(shí)間以使發(fā)汗母液的流出量在1％/小時(shí)以下；將步驟(1)和步驟(2)中排出的結(jié)晶母液和發(fā)汗母液作為富集液再次提純。本發(fā)明的提純方法操作簡便、對原料要求低、異喹啉純度高，回收率高，不環(huán)境污染，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D217/00GK101759636SQ20091024775
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月30日
發(fā)明者王輝 申請人:上海奎林化工有限公司