專利名稱：一種液晶中間體材料3.5-二氟苯腈脒鹽的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種液晶中間體材料3. 5-二氟苯腈脒鹽的制備方法，屬于液 晶材料制備技術領域。
背景技術：
目前，液晶中間體材料種類較多，隨著液晶中間體材料技術不斷地研發(fā)和 創(chuàng)新，液晶的品質也隨之在不斷提高和改良，如在混晶PDLC型液晶應用領域 比較廣泛，本系列液晶雖應用較多，但還是存在著諸多不足之處，例如折光 系數(shù)低，發(fā)光異性弱，物理性能差，液晶的An小，顯示效果和溫度的寬度受 到局限等。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服原液晶材料的An窄小的不足，提供一個可以改良 液晶物理性能的液晶中間體材料3. 5-二氟苯腈脒鹽的制備方法。
本發(fā)明的構思是這樣的在生產3.5-二氟苯腈脒鹽中，采用絕對石油醚 和絕對甲醇，采用低溫反應，然后再經冷凍，使產品的結構更加牢固，冷凍 過程還能有效的提高產品的收率，經最后一步氨化低溫反應，再經冷凍，濃 縮自然結晶，將產品再提純后即可得到一種優(yōu)良的液晶中間體材料。
具體地，本發(fā)明所說的液晶中間體材料3. 5-二氟苯腈脒鹽的制備方法包 括如下步驟
(1)備料，各原料以質量比表示為
3. 5-二氟苯腈 6 7 石油醚 21 24 甲苯 8 10
4鹽酸 60 80 三氯化磷 50 60 甲醇 16 20 液氨 55 60;
(2) 絕對石油醚的制備
將石油醚用石油醚質量2%的發(fā)煙硫酸酸洗后，再加入石油醚質量0. 3%的 氫化鋁鋰，升溫至6(TC回流60min，蒸出物稱為絕對石油醚，備用；
(3) 絕對甲醇的制備
在甲醇中緩慢加入甲醇質量5%的金屬鈉條，加畢，回流60min，蒸出物稱 為絕對甲醇，備用；
(4) 按照原料配比，向A反應釜中加入所制備的絕對石油醚和原料甲苯， 由反應釜口投入3.5-二氟苯腈，攪拌下升溫至4(TC保溫30min，使固體原料 全溶，然后降溫至0。C，保溫30min;在B反應釜中加入鹽酸，將三氯化磷抽 入高位槽中并緩慢滴入B反應釜的鹽酸中，即產生氯化氫氣體，將氯化氫氣 體由管路通入A反應釜的反應液中，控制反應溫度在0 5r之間，通氯化氫 氣體88 95h，反應液變清，繼續(xù)通氯化氫氣體24h， A反應釜中反應液變稠后， 再通氯化氫氣體2h，停止通氯化氫氣體，將反應液放入玻璃瓶中，用膠帶封 好口，放入冰柜中冷凍72h;
(5) 抽濾
自冰柜取出冷凍的產品，倒入裝好真空的漏斗中，抽濾出母液，得半成
(6) 氨化
向氨化反應釜中依次加入步驟(5)所得的半成品以及所制備的絕對甲醇， 然后攪拌90min，再通鹽水降溫到0'C，開始向氨化反應釜中通入氨氣，溫度 控制在0 5'C之間，通氨氣35 40h反應液變清，繼續(xù)通氨氣24h,停止通 氨氣，將反應液放入塑料桶中，封緊口，放入冰柜冷凍24h;(7) 濃縮 ' 將冷凍產品取出后先過濾，濾液抽入濃縮釜中升溫濃縮，蒸出三分之二
溶劑后，停止升溫，降溫放出，過夜，自然析出晶體，經離心得3.5-二氟苯 腈脒鹽粗品；
(8) 提純
以質量比計，3.5-二氟苯腈脒鹽粗品甲醇鹽酸=1: 1.5: 1，先向提
純釜中加入所得的3. 5-二氟苯腈脒鹽粗品，再按比例加入所需的甲醇和鹽酸， 升溫回流30min，經熱濾器過濾，濾液放置過夜，自然結晶，離心，得精品 3.5-二氟苯腈脒鹽，于80 10(TC烘干即可。
本發(fā)明步驟(2)所制備的絕對石油醚流程為60 90°C，水份《0.02%; 步驟(3)所制備的絕對甲醇純度》99. 5%，水份《0. 02%;原料甲苯純度99. 5%; 鹽酸AR級，含量36 39%;三氯化磷純度>99%;液氨，化肥級，純度99%, 水份《0. 01%。
本發(fā)明所制備的3.5-二氟苯腈脒鹽成品，熔點^248'C，揮發(fā)份《0.5%。 本發(fā)明取得的積極效果是由于采用獨特的低溫反應工藝條件，在腈基 上連接了氯化氫分子、氨分子混合物，使用該產品制備的單晶，在混配PDLC 液晶中，起到了調節(jié)和增大混合液晶的厶n，增強了液晶產品的折光率，有效 的改變了混合液晶的物理性質，提高了屏幕的顯示效果，增大了使用的溫度 范圍。
具體實施例方式
以下實施例用于說明本發(fā)明。 實施例
液晶中間體材料3. 5-二氟苯腈脒鹽的制備方法，由以下步驟完成 (1)備料按以下質量份數(shù)比準備各原料
3. 5-二氟苯腈 6 7
石油醚 21 24甲苯 8 10
鹽酸 60 80
三氯化磷 50 60
甲醇 16 20
液氨 55 60;
上述原料3. 5-二氟苯腈，純度>99.5%，水份《0.2%;甲苯純度》99.5%， 水份《0. 02%;鹽酸AR級，含量36-39%;三氯化磷純度》99%;液氨含量》99. %。
(2) 絕對石油醚的制備
將石油醚用石油醚質量2%的發(fā)煙硫酸酸洗后，再加入石油醚質量的0. 3% 的氫化鋁鋰，升溫6(TC回流60min，蒸出物稱為絕對石油醚，絕對石油醚的 流程為60 90。C，水份《0.20%，備用；
(3) 絕對甲醇的制備
先向反應釜中抽入甲醇，再取甲醇質量5%的金屬鈉條,緩慢加入甲醇中， 加畢升溫至60 65°C,回流60min，蒸出物稱為絕對甲醇，絕對甲醇純度》 99.5%,水份《0.02%，備用；
(4) 按照原料配比向A反應釜中抽入步驟(2)所制備的絕對石油醚22kg、 甲苯10kg，由釜口投入3.5-二氟苯腈7kg，攪拌下升溫至40。C，保溫30min， 使固體原料全溶，然后降溫至0°C，保溫30min:在B反應釜中加入鹽酸70kg， 由高位計量槽抽入三氯化磷60kg，緩慢滴入B反應釜的鹽酸中，即產生氯化 氫氣體，將氯化氫氣體由己裝好的管路通入A反應釜的反應液中，控制反應 溫度在0 5"間，通氯化氫氣體88 95h，釜內反應液變清，反應液變清后 繼續(xù)通氯化氫氣體24h，反應液變稠，反應液變稠后再通氯化氫氣體2h，停 止通氣，將反應液放入10升玻璃瓶中，用膠帶封好口，放入冰柜中冷凍72h;
(5) 抽濾
自冰柜取出冷凍的產品，倒入裝好真空的漏斗中，抽濾出母液，得半成
p
口n s(6) 氨化
將抽濾所得的半成品加入氨化反應釜中，由高位計量槽抽入所制備的絕 對甲醇20kg，加入到氨化反應釜中攪拌90min，通鹽水將反應液降溫到0°C ， 開始向氨化反應釜中通入氨氣，溫度控制在0 5"C之間，通氨氣約35 40h 反應液變清，變清后繼續(xù)通氨氣24h，停止通氨氣，將反應液放入10升小塑 料桶中，封緊口，放入冰柜冷凍24h;
(7) 濃縮
將冷凍產品取出后先過濾，濾液抽入濃縮釜中升溫濃縮，蒸出三分之二 溶劑后，停止升溫，降溫放出，過夜，自然析出晶體，經離心得3.5-二氟苯 腈脒鹽粗品；
(8) 提純
以質量比計,粗品甲醇鹽酸=1: 1. 5: 1，先向提純釜中放入所得的3. 5-二氟苯腈脒鹽粗品，再按比例加入所需的甲醇和鹽酸，升溫回流30min，經熱 濾器過濾，濾液放置過夜，自然結晶，離心后，于80 10(TC烘干得精品3.5-二氟苯腈脒鹽。
所得產品指標
外觀白色晶體
熔點248。C
揮發(fā)份0.5%。
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權利要求
1、一種液晶中間體材料3.5-二氟苯腈脒鹽的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)備料，各原料以質量份數(shù)比表示為3.5-二氟苯腈6～7石油醚 21～24甲苯8～10鹽酸60～80三氯化磷50～60甲醇16～20液氨55～60；(2)絕對石油醚的制備將石油醚用石油醚質量2％的發(fā)煙硫酸酸洗后，再加入石油醚質量0.3％的氫化鋁鋰，升溫至60℃回流60min，蒸出物稱為絕對石油醚，備用；(3)絕對甲醇的制備在甲醇中緩慢加入甲醇質量5％的金屬鈉條，加畢，回流60min，蒸出物稱為絕對甲醇，備用；(4)按照原料配比，向A反應釜中加入所制備的絕對石油醚和原料甲苯，由反應釜口投入3.5-二氟苯腈，攪拌下升溫至40℃保溫30min，使固體原料全溶，然后降溫至0℃，保溫30min；在B反應釜中加入鹽酸，將三氯化磷抽入高位槽中并緩慢滴入B反應釜的鹽酸中，即產生氯化氫氣體，將氯化氫氣體由已裝好的管路通入A反應釜的反應液中，控制反應溫度在0～5℃間，通氯化氫氣體88～95h，反應液變清后繼續(xù)通氯化氫氣體24h，A反應釜中反應液變稠后，再通氯化氫氣2h，停止通氯化氫氣體，將反應液放入玻璃瓶中，用膠帶封好口，放入冰柜中冷凍72h；(5)抽濾自冰柜取出冷凍的產品，倒入裝好真空的漏斗中，抽濾出母液，得半成品；(6)氨化向氨化反應釜中依次加入步驟(5)所得的半成品以及所制備的絕對甲醇，然后攪拌90min，再通鹽水降溫到0℃，開始向氨化反應釜中通入氨氣，溫度控制在0～5℃之間，通氨氣約35～40h，反應液變清后繼續(xù)通氨氣24h，停止通氨氣，將反應液放入塑料桶中，封緊口，放入冰柜冷凍72h；(7)濃縮將冷凍產品取出后先過濾，濾液抽入濃縮釜中升溫濃縮，蒸出三分之二溶劑后，停止升溫，降溫放出，過夜，自然析出晶體，經離心得3.5-二氟苯腈脒鹽粗品；(8)提純以質量比計，3.5-二氟苯腈脒鹽粗品∶甲醇∶鹽酸＝1∶1.5∶1，先向提純釜中放入所得的3.5-二氟苯腈脒鹽粗品，再按比例加入所需的甲醇和鹽酸，升溫回流30min，經熱濾器過濾，濾液放置過夜，自然結晶，離心，得精品3.5-二氟苯腈脒鹽，于80～100℃烘干即可。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種液晶中間體材料3.5-二氟苯腈脒鹽的制備方法。以3.5-二氟苯腈為原料，先將石油醚和甲醇進行處理，采用低溫反應，氨化低溫反應，再經冷凍，濃縮自然結晶，將產品再提純后即可得到一種優(yōu)良的液晶中間體材料；本發(fā)明由于采用獨特的低溫反應，在腈基上連接了氯化氫分子、和氨分子混合物，使用該產品制備的單晶，面板色澤清晰，具有良好的熱穩(wěn)定性，信號傳輸快，顯示性能優(yōu)越，應用領域廣泛，在混配PDLC液晶中，起到了調節(jié)和增大混合液晶的Δn，增強了液晶產品的折光率和電阻率，有效的改良了混合液晶的物理性質，提高了屏幕的顯示效果，拓寬了液晶終端溫度的使用范圍。
文檔編號C07C257/00GK101659632SQ20091007538
公開日2010年3月3日 申請日期2009年9月16日 優(yōu)先權日2009年9月16日
發(fā)明者濤 劉, 劉拴才, 崔辰霞, 許新占 申請人:許新占