一種3,4,5-三氟苯硼酸的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
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[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法。
【背景技術(shù)】
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[0002]3，4，5-三氟苯硼酸可以作為含氟液晶材料的中間體，制備新型含氟液晶材料。另夕卜，3，4，5-三氟苯硼酸也是制備農(nóng)藥氟唑菌酰胺的中間體，因此，對(duì)3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法的研究，具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
[0003]專利0附02093245厶提到了一種由2，4，5-三氟溴苯制備2，4，5-三氟苯硼酸的方法。該方法米用金屬儀，在溶劑無水乙釀中，通過格氏反應(yīng)，由2，4，5-二氣溴苯制成2，4，5-三氟苯基溴化鎂，再在_78°C與硼酸三甲酯進(jìn)行反應(yīng)，通過后處理制備得2，4，5-三氟苯硼酸。該方法有多種弊端，第一，無水乙醚沸點(diǎn)為35°C，沸點(diǎn)過低，在大生產(chǎn)中不適用；第二，采用金屬鎂制備格氏試劑，會(huì)導(dǎo)致部分掉氟產(chǎn)物的生成，使最終產(chǎn)物的純度達(dá)不到液晶材料所需的電子級(jí)原料的規(guī)格；第三，與硼酸三甲酯的反應(yīng)在_78°C進(jìn)行，需要特別的低溫設(shè)備，使該方法不適用于一般設(shè)備的生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

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[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種投入成本低、純度高的3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法。
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
[0006]—種3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法，以四氫呋喃為反應(yīng)溶劑，3，4，5_三氟溴苯為反應(yīng)原料，先與異丙基氯化鎂經(jīng)格氏交換反應(yīng)制得3，4，5-三氟苯基氯化鎂，然后再與硼酸三甲酯經(jīng)硼酸化反應(yīng)制得3，4，5-三氟苯硼酸。
[0007]所述3，4，5-三氟溴苯、異丙基氯化鎂與硼酸三甲酯的投料摩爾比為1:1.1-1.5:1.1-1.5。
[0008]所述格氏交換反應(yīng)溫度為0_25°C，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。
[0009]所述硼酸化反應(yīng)溫度為0_25°C，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。
[0010]本發(fā)明的有益效果是:通過一鍋法制得目標(biāo)產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸，簡(jiǎn)化了工藝，降低了投入成本，制備過程不需要特別的生產(chǎn)設(shè)備，適于工業(yè)化安全生產(chǎn)；并且產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸的純度高，能夠達(dá)到電子級(jí)含氟液晶原材料的純度級(jí)別。
【具體實(shí)施方式】
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[0011]為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0012]實(shí)施例1
[0013]玻璃三口反應(yīng)瓶配機(jī)械攪拌，溫度計(jì)，恒壓滴液漏斗，加入溶劑四氫呋喃和原料3,4, 5-三氟溴苯，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在10-15°C滴加1.1摩爾當(dāng)量的異丙基氯化鎂溶液，滴加完畢后反應(yīng)I小時(shí)，通過氣相色譜中控，檢測(cè)原料3，4，5-三氟溴苯反應(yīng)完畢。再在5-10°C滴加1.2摩爾當(dāng)量的硼酸三甲酯，反應(yīng)2小時(shí)，進(jìn)行后處理。后處理加入一定量的水終止反應(yīng)，用酸調(diào)節(jié)體系PH值至酸性，分離出有機(jī)相，減壓蒸餾脫除溶劑，重結(jié)晶后得到產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸，純度大于99.5%，相關(guān)雜質(zhì)小于200PPM。
[0014]實(shí)施例2
[0015]玻璃三口反應(yīng)瓶配機(jī)械攪拌，溫度計(jì)，恒壓滴液漏斗，加入溶劑四氫呋喃和原料3，4，5-三氟溴苯，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在0-10°C滴加1.2摩爾當(dāng)量的異丙基氯化鎂溶液，滴加完畢后反應(yīng)2小時(shí)，通過氣相色譜中控，檢測(cè)原料3，4，5-三氟溴苯反應(yīng)完畢。再在15-20°C滴加1.3摩爾當(dāng)量的硼酸三甲酯，反應(yīng)I小時(shí)，進(jìn)行后處理。后處理加入一定量的水終止反應(yīng)，用酸調(diào)節(jié)體系PH值至酸性，分離出有機(jī)相，減壓蒸餾脫除溶劑，重結(jié)晶后得到產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸，純度大于99.5%，相關(guān)雜質(zhì)小于200PPM。
[0016]實(shí)施例3
[0017]玻璃三口反應(yīng)瓶配機(jī)械攪拌，溫度計(jì)，恒壓滴液漏斗，加入溶劑四氫呋喃和原料3，4，5-三氟溴苯，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在0_5°C滴加1.3摩爾當(dāng)量的異丙基氯化鎂溶液，滴加完畢后反應(yīng)3小時(shí)，通過氣相色譜中控，檢測(cè)原料3，4，5-三氟溴苯反應(yīng)完畢。再在20-25°C滴加1.4摩爾當(dāng)量的硼酸三甲酯，反應(yīng)I小時(shí)，進(jìn)行后處理。后處理加入一定量的水終止反應(yīng)，用酸調(diào)節(jié)體系PH值至酸性，分離出有機(jī)相，減壓蒸餾脫除溶劑，重結(jié)晶后得到產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸，純度大于99.5%，相關(guān)雜質(zhì)小于200PPM。
[0018]實(shí)施例4
[0019]玻璃三口反應(yīng)瓶配機(jī)械攪拌，溫度計(jì)，恒壓滴液漏斗，加入溶劑四氫呋喃和原料3，4，5-三氟溴苯，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在20-25°C滴加1.1摩爾當(dāng)量的異丙基氯化鎂溶液，滴加完畢后反應(yīng)I小時(shí)，通過氣相色譜中控，檢測(cè)原料3，4，5-三氟溴苯反應(yīng)完畢。再在5-10°C滴加1.3摩爾當(dāng)量的硼酸三甲酯，反應(yīng)3小時(shí)，進(jìn)行后處理。后處理加入一定量的水終止反應(yīng)，用酸調(diào)節(jié)體系PH值至酸性，分離出有機(jī)相，減壓蒸餾脫除溶劑，重結(jié)晶后得到產(chǎn)物3，4，5-三氟苯硼酸，純度大于99.5%，相關(guān)雜質(zhì)小于300PPM。
[0020]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法，其特征在于:以四氫呋喃為反應(yīng)溶劑，3，4，5-三氟溴苯為反應(yīng)原料，先與異丙基氯化鎂經(jīng)格氏交換反應(yīng)制得3，4，5-三氟苯基氯化鎂，然后再與硼酸三甲酯經(jīng)硼酸化反應(yīng)制得3，4，5-三氟苯硼酸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法，其特征在于:所述3，4，5-三氟溴苯、異丙基氯化鎂與硼酸三甲酯的投料摩爾比為1:1.1-1.5:1.1-1.5。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法，其特征在于:所述格氏交換反應(yīng)溫度為0-25°C，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，4，5-三氟苯硼酸的制備方法，其特征在于:所述硼酸化反應(yīng)溫度為0-25°C，反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3,4,5-三氟苯硼酸的制備方法，涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，以四氫呋喃為反應(yīng)溶劑，3,4,5-三氟溴苯為反應(yīng)原料，先與異丙基氯化鎂經(jīng)格氏交換反應(yīng)制得3,4,5-三氟苯基氯化鎂，然后再與硼酸三甲酯經(jīng)硼酸化反應(yīng)制得3,4,5-三氟苯硼酸。本發(fā)明通過一鍋法制得目標(biāo)產(chǎn)物3,4,5-三氟苯硼酸，簡(jiǎn)化了工藝，降低了投入成本，制備過程不需要特別的生產(chǎn)設(shè)備，適于工業(yè)化安全生產(chǎn)；并且產(chǎn)物3,4,5-三氟苯硼酸的純度高，能夠達(dá)到電子級(jí)含氟液晶原材料的純度級(jí)別。
【IPC分類】C07F5/02
【公開號(hào)】CN105085557
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510482058
【發(fā)明人】楊青, 張 浩, 趙士民, 徐劍霄, 汪洪湖
【申請(qǐng)人】蚌埠中實(shí)化學(xué)技術(shù)有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2015年8月3日