一種烷基硼酸酯的催化合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種烷基棚酸醋的催化合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)棚化物是一種萬能的中間體，它能在有機(jī)合成中轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€(gè)多樣的官能團(tuán)， 也能在C-C鍵和C-X狂=N，10, 1S，2P3等）鍵的行程中起到至關(guān)重要的作用。接入有機(jī)棚 化物的普遍方法包括氯棚化合物通過格氏試劑或者有機(jī)裡試劑進(jìn)行轉(zhuǎn)移金屬化；通過燒控 直接棚化；面代控和類面化物進(jìn)行過渡金屬催化棚化，締控和a，P-不飽和幾基化合物中 的P-棚化物的棚氨化反應(yīng)，上述反應(yīng)均需要過渡金屬進(jìn)行催化，毒性較大，且原料較為昂 貴。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種烷基棚酸醋的催化合成方法。 陽004] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下： 陽0化]一種烷基棚酸醋的催化合成方法，包括如下步驟：
[0006] (1)將烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑置于耐壓密封反應(yīng)容器中，充 入氮?dú)夂笤?0~120°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC進(jìn)行跟蹤W決定具 體的反應(yīng)時(shí)間，其中，上述烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 18~ 0. 22mmol:l-5eq:2~4eq:4. 5~5. 5eq:2~5血，溶劑為乙臘或二氧六環(huán)；
[0007] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機(jī)相；
[000引 做旋干步驟似所得的有機(jī)相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液。
[0009] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述烘控或締控、聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶 劑的比例為0. 2mmol: 1. 5~3eq:2. 5~4eq:5eq:2~5血，進(jìn)一步優(yōu)選的，所述烘控或締控、 聯(lián)棚頻那醇醋、堿、甲醇和溶劑的比例為0. 2mmol:3eq:4eq:5eq:2~5血。
[0010] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述締控為苯乙締或其衍生物、半乳糖締控、膽 固醇締控，所述烘控為苯乙烘或其衍生物、贓晚酸衍生物烘
[0011] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述堿為碳酸飽、憐酸鐘、碳酸鋼或氨氧化鐘。
[0012] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（1)的反應(yīng)溫度為70~100°C。
[0013] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（1)的反應(yīng)時(shí)間為4~12h。
[0014] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（3)的洗脫劑中石油酸和乙酸乙醋的 體積比為10~50:1。
[0015] 本發(fā)明的有益效果是：
[0016] 1、本發(fā)明的催化合成方法在無過渡金屬的參與下，烘控和聯(lián)棚酸頻那醇醋通過串 聯(lián)棚化和脫棚的反應(yīng)得到高選擇性的烷基棚酸醋，該反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)兼容性，無需 過渡金屬催化，使得該反應(yīng)更符合綠色合成的理念；
[0017] 2、本發(fā)明的催化合成方法所使用的藥品均可直接購(gòu)得，操作簡(jiǎn)單，具有高效率和 安全性，無過渡金屬參與，大大提高了該反應(yīng)在工業(yè)上的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0018]W下通過【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的說明和描述。
[0019] 實(shí)施例1
[0020] 該實(shí)施例的反應(yīng)式如下所示：
[0021]
[0022] (1)將0.2mmol苯乙烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于含有5eq 甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂笤?0°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC 進(jìn)行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間為12h;
[0023] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機(jī)相；
[0024] 做旋干步驟似所得的有機(jī)相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為85%，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。 陽〇2引 實(shí)施例2
[0026] (1)將0.2mmol苯乙烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于含有5eq 甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂笤趌〇〇°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用TLC和GC 進(jìn)行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間為12h;
[0027] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機(jī)相；
[00測(cè) 做旋干步驟似所得的有機(jī)相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為85%，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。
[0029] 所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實(shí)施例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)擴(kuò)展，W說明本發(fā)明的技術(shù)方案 具有良好的官能團(tuán)兼容性，各擴(kuò)展反應(yīng)式如下：
[0030]
陽0川實(shí)施例3
[0032] (1)將0. 2mmol苯乙締、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3mL二氧六環(huán)置于含有 5eq甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂笤?00°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用化C 和GC進(jìn)行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間為12h;
[0033] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，過濾后，再用乙酸 乙醋洗涂，最后合并有機(jī)相；
[0034] 做旋干步驟似所得的有機(jī)相中的溶劑，后用硅膠柱純化產(chǎn)物，再用洗脫劑淋洗 得到所述烷基棚酸醋，產(chǎn)率為89 %，該洗脫劑為石油酸和乙酸乙醋的混合溶液，且石油酸和 乙酸乙醋的體積比為50:1。
[0035] 所用各物質(zhì)的量及反應(yīng)條件同該實(shí)施例進(jìn)行實(shí)驗(yàn)擴(kuò)展，W說明本發(fā)明的技術(shù)方案 具有良好的官能團(tuán)兼容性，各擴(kuò)展反應(yīng)式如下：
[0036]
[0037] 實(shí)施例4
[0038] (1)將0.2mmol贓晚酸衍生物烘、3eq聯(lián)棚酸頻那醇醋、4eq碳酸飽和3血乙臘置于 含有5eq甲醇的耐壓密封反應(yīng)管中，充入氮?dú)夂笤?0°C的油浴中攬拌反應(yīng)，反應(yīng)過程中用 TLC和GC進(jìn)行跟蹤W決定具體的反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間為4h;
[0039] (2)將步驟（1)所得物料冷卻至室溫，加入乙酸乙醋充分混合，