一種甲基三丁酮肟基硅烷的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及硅烷交聯(lián)劑合成領(lǐng)域，特別設(shè)及一種甲基=下酬目虧基硅烷的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 室溫固化娃橡膠的制備傳統(tǒng)的交聯(lián)劑采用甲基=下酬朽基硅烷、乙締基=下酬朽 基硅烷。使用乙締基=下酬朽基硅烷價(jià)格高，造成成本上升，而且乙締基=下酬目虧基硅烷在 存儲(chǔ)過程中非常容易變黃色，在制備透明RTV娃橡膠時(shí)會(huì)有影響。
[0003] 甲基=下酬朽基硅烷常規(guī)的制備方法為：原料采用甲基=氯硅烷與下酬朽按照 1 :6~1 :6.3摩爾比在溶劑中反應(yīng)，然后靜置分層。下層為下酬朽鹽酸鹽，W氨水中和，回收 下酬朽和得到副產(chǎn)物氯化錠。上層為甲基=下酬目虧基硅烷粗品（含溶劑及過量下酬目虧），經(jīng) 氨氣中和、過濾后蒸饋，蒸饋出溶劑及過量下酬朽，得到產(chǎn)品。CN101348498AXN102079753A 的中甲基二下酬朽基硅烷均義用甲基二氯硅烷為原料制備，存在的缺陷為：甲基二氯硅烷 價(jià)格較高，導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高；采用甲基=氯硅烷為原料制備甲基=下酬朽基硅烷會(huì)產(chǎn)生 大量的氯化氨，需要氨水中和，同時(shí)產(chǎn)生大量氯化錠，氯化錠價(jià)格低廉，回收成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種甲基S下酬朽基硅烷的制備方法，W甲基二氯硅烷為 原料制備甲基=下酬朽基硅烷，甲基二氯硅烷價(jià)格大大低于甲基=氯硅烷，顯著降低了生 產(chǎn)成本，同時(shí)，可W大量減少副產(chǎn)物氯化氨的產(chǎn)生，降低副產(chǎn)物處理成本，方法簡(jiǎn)單易行，適 合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品具有良好的活性，可W用于制備快表干要求的RTV娃橡 膠，而且該產(chǎn)品儲(chǔ)存過程中不容易變色。
[0005] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：
[0006] 一種甲基=下酬目虧基硅烷的制備方法，所述的制備方法步驟如下：
[0007] (1)將下酬目虧、溶劑和催化劑加入到反應(yīng)蓋中，加熱到50-60。攬拌條件下，向反 應(yīng)蓋中滴加甲基二氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基二氯硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在50-60°C，反應(yīng) 過程中持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，甲基二氯硅烷與下酬朽的摩爾比1 :5-5. 25 ;反應(yīng)蓋內(nèi)通氮?dú)?，W 保證反應(yīng)安全；調(diào)節(jié)甲基二氯硅烷的滴加速度，不但控制反應(yīng)溫度，同時(shí)控制反應(yīng)產(chǎn)生氨氣 速度，W保證反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行。
[0008](2)滴加完畢后，保持反應(yīng)溫度50-60°C，繼續(xù)反應(yīng)2-4小時(shí)，靜置分層，上層產(chǎn)物 為甲基=下酬目虧基硅烷粗品，進(jìn)入第一中和蓋，通入氨氣進(jìn)行中和，然后過濾，分離出氯化 錠后，得到甲基=下酬目虧基硅烷的半成品，將該半成品進(jìn)入第一薄膜蒸發(fā)器，蒸饋出溶劑及 過量的下酬朽，得到甲基=下酬朽基硅烷產(chǎn)品；下層產(chǎn)物為下酬目虧鹽酸鹽，進(jìn)入第二中和 蓋，加入溶劑攬拌混勻，通入氨氣進(jìn)行中和，然后過濾，分離出氯化錠后，濾液進(jìn)入第二薄膜 蒸發(fā)器，蒸饋出溶劑，得到下酬朽，下酬朽和溶劑循環(huán)利用。
[0009] 目前有機(jī)娃單體副產(chǎn)物甲基二氯硅烷大大過剩，廠家出廠價(jià)為0,是一種難W消 化的有機(jī)娃副產(chǎn)物，除用于制備含氨硅油外，目前無其它用途，廠家時(shí)常需要花大量的金錢 處理甲基二氯硅烷。而甲基=氯硅烷已被廣泛用于甲基=甲氧基硅烷、甲基=乙氧基娃 燒、甲基=乙酷氧基硅烷、甲基=下酬朽基硅烷、甲基娃樹脂等的制備，需求量大，價(jià)格在 3000-6000元/噸波動(dòng)?，F(xiàn)有認(rèn)知中，甲基二氯硅烷不能像甲基S氯硅烷那樣用于制備甲基 =下酬朽基硅烷等，因此，甲基二氯硅烷除用于制備含氨硅油外，是一種無人問津的有機(jī)娃 單體副產(chǎn)物。本發(fā)明對(duì)甲基=下酬朽基硅烷的制備方法進(jìn)行了革新，采用常規(guī)廢棄的甲基 二氯硅烷為原料，尋找到了特定的催化劑無水氯化儀，克服了常規(guī)甲基二氯硅烷無法直接 與下酬目虧反應(yīng)獲得甲基=下酬目虧基硅烷的技術(shù)難點(diǎn)。同時(shí)本發(fā)明在改變?cè)虾图尤氪呋瘎?下，同時(shí)調(diào)整了原料配比，開發(fā)了特定的反應(yīng)條件。本發(fā)明的核屯、創(chuàng)造點(diǎn)在于甲基二氯硅烷 為原料，并配合特定的催化劑和反應(yīng)條件。
[0010] 作為優(yōu)選，步驟（1)中所述催化劑為無水氯化儀，按照甲基二氯硅烷的重量計(jì)，無 水氯化儀的用量為200-2000ppm。
[0011] 作為優(yōu)選，所述溶劑為120號(hào)溶劑油、90號(hào)溶劑油或環(huán)己燒。
[0012] 作為優(yōu)選，步驟（1)中溶劑的用量為甲基二氯硅烷的1-2倍重量。
[0013] 作為優(yōu)選，步驟（2)第二中和蓋中加入的溶劑的用量為步驟（1)甲基二氯硅烷的 2-3倍重量。
[0014] 作為優(yōu)選，步驟（2)中第一中和蓋溫度控制在30-50°C。
[0015] 作為優(yōu)選，步驟（2)中第二中和蓋溫度控制在30-50°C。
[0016] 作為優(yōu)選，第一薄膜蒸發(fā)器溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0. 098MpaW 上。
[0017] 作為優(yōu)選，第二薄膜蒸發(fā)器溫度控制在60-70°C，真空度控制在-0. 09MpaW上。
[0018] 作為優(yōu)選，步驟（1)中所述反應(yīng)蓋上連接有冷卻塔，冷卻塔頂部設(shè)有具有冷凝回 流功能的冷凝器。設(shè)置冷卻塔，塔頂?shù)睦淠骺蒞使反應(yīng)過程中揮發(fā)的原料成分冷凝回流 下來，提高了利用率。
[0019] 與常規(guī)的采用甲基=氯硅烷為原料制備甲基=下酬朽基硅烷的方案相比，本發(fā)明 的優(yōu)點(diǎn)是：
[0020] 1、用甲基二氯硅烷代替甲基S氯硅烷，同時(shí)使用催化劑，目前有機(jī)娃單體副產(chǎn)物 甲基二氯硅烷大大過剩，廠家出廠價(jià)為0,可W消耗市場(chǎng)難W消化的有機(jī)娃副產(chǎn)物；而甲基 =氯硅烷需求量大，價(jià)格在3000-6000元/噸波動(dòng)。同時(shí)，生產(chǎn)每噸甲基=下酬朽基硅烷，消 耗甲基二氯硅烷383公斤，而同樣生產(chǎn)每噸甲基=下酬朽基硅烷，消耗甲基=氯硅烷497公 斤，運(yùn)樣使用甲基二氯硅烷代替甲基=氯硅烷，價(jià)格低、消耗量少，可W大大降低原料成本。
[0021] 2、用甲基二氯硅烷代替甲基S氯硅烷，制備甲基S下酬朽基硅烷，副產(chǎn)物氯化氨 量少1/3;因?yàn)槁然北幌鲁昴刻澪粘甥}酸鹽后，需要用氨氣中和，因此，消耗氨的數(shù)量少 1/3 ;需要回收的下酬目虧數(shù)量少1/3,回收下酬目虧成本大大降低。因此，可W大大降低成本。
[0022] 3、因?yàn)樯a(chǎn)中副產(chǎn)物氯化氨減少1/3,因此，中和后產(chǎn)生的氯化錠數(shù)量也減少 1/3,因?yàn)槁然V價(jià)格低廉，回收成本高，因此，產(chǎn)生氯化錠數(shù)量減少，有利于降低成本，同時(shí) 減少污染物排放。
[0023] 常規(guī)的采用甲基=氯硅烷為原料制備甲基=下酬朽基硅烷的工藝原理為：
[0024]

【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面通過具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0028] 本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場(chǎng)購得或是本領(lǐng)域常用的。 下述實(shí)施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[002引 實(shí)施例：
[0030] 一種甲基=下酬目虧基硅烷的制備方法，所述的制備方法步驟如下：
[0031] (1)將下酬目虧、120號(hào)溶劑油（用量為甲基二氯硅烷的1-2倍重量）和催化劑加入 到反應(yīng)蓋中，所述催化劑為無水氯化儀，按照甲基二氯硅烷的重量計(jì)，無水氯化儀的用量為 200-2000ppm，加熱到50-60°C，攬拌條件下，向反應(yīng)蓋中滴加甲基二氯硅烷，調(diào)節(jié)甲基二氯 硅烷的滴加速度，控制反應(yīng)溫度在50-60°C，反應(yīng)過程中持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，甲基二氯硅烷與 下酬朽的摩爾比1 :5-5. 25 ;
[0032] (2)滴加完畢后，保持反應(yīng)溫度50-60°C，繼續(xù)反應(yīng)2-4小時(shí)，靜置分層，上層產(chǎn)物 為甲基=下酬目虧基硅烷粗品，進(jìn)入第一中和蓋（溫度控制在30-50°C)，通入氨氣進(jìn)行中和， 然后過濾，分離出氯化錠后，得到甲基=下酬目虧基硅烷的半成品，將該半成品進(jìn)入第一薄膜 蒸發(fā)器，蒸饋出120號(hào)溶劑油及過量的下酬目虧，得到甲基=下酬朽基硅烷產(chǎn)品；下層產(chǎn)物為 下酬朽鹽酸鹽，進(jìn)入第二中和蓋（溫度控制在30-50°C)，加入120號(hào)溶劑油（用量為步驟 (1)甲基二氯硅烷的2-3倍重量）攬拌混勻，通入氨氣進(jìn)行中和，然后過濾，分離出氯化錠 后，濾液進(jìn)入第二薄膜蒸發(fā)器，蒸饋出120號(hào)溶劑油，得到下酬朽，下酬朽和120號(hào)溶劑油循 環(huán)利用。第一薄膜蒸發(fā)器溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0. 098MpaW上。第二薄膜 蒸發(fā)器溫度控制在60-70°C，真空度控制在-0. 09MpaW上。
[003引具體實(shí)例1
[0034]在3000L的帶攬拌、帶循環(huán)水冷卻的反應(yīng)蓋中，投入1522kg下酬目虧、400kgl20#溶 劑油，0. 4kg的無水氯化儀，在攬拌的情況下，滴加甲基二氯硅烷400kg，調(diào)節(jié)滴加速度，控 制反應(yīng)溫度55-60°C，滴加完成