專利名稱：叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種有機化合物的制備方法，具體的說是一種叔丁基二苯基氯
硅烷的制備方法。
(二)
背景技術(shù)：
叔丁基二苯基氯硅烷又稱硅烷保護劑，其作用是硅烷基取代化合物中的活潑氫(如羥基、羧基和氨基中的氫)，生成穩(wěn)定的中間體；然后，該中間體的其他基團在進行某些反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，通過水解反應(yīng)，脫除硅烷基，使原被硅烷基保護的基團再生，合成出某些特定化合物。由于硅烷的保護和去保護反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率高，甚至是定量反應(yīng)，使其廣泛應(yīng)用于有機合成中，特別是藥物合成中。 目前國內(nèi)尚無叔丁基二苯基氯硅烷合成研究報導(dǎo)。從文獻得知，叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法很多。 一種方法就是叔丁基鋰和二苯基二氯硅烷的反應(yīng)，該方法制備叔丁基二苯基氯硅烷，其烷基鋰的制備需要擁有工業(yè)級的專有設(shè)備，同時要具備工業(yè)規(guī)模的控制易燃物的能力。參見美國專利號5332853中Morrison et al. 叔丁基二苯基氯硅烷另一種制備方法，可以用叔丁基二苯基硅或叔丁基二苯基硅醇氯化反應(yīng)，遺憾的是，叔丁基二苯基硅或叔丁基二苯基硅醇的制備通常很難或需要很多步驟，并且從經(jīng)濟角度講也很不利。可參見美國專利5312949或EP 278368。
(三)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種合成工藝簡單，容易實現(xiàn)的叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法。 本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的 原料組成為占反應(yīng)容器有效容積20% 40%的四氫呋喃、0.7 lmol鎂、0.9 1.3mol氯代叔丁烷和0.7 lmol 二苯基二氯硅烷，將四氫呋喃、鎂、8 10%的氯代叔丁烷加入到反應(yīng)容器中，其余的氯代叔丁烷加入滴液漏斗中，在攪拌下，緩慢加熱引發(fā)反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度50 75t:，待反應(yīng)平穩(wěn)后，打開滴液漏斗，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加剩余的氯代叔丁烷，滴加完畢，降至室溫，再向反應(yīng)釜內(nèi)加入0.1 1%摩爾百分含量的催化劑，滴液漏斗中加入二苯基二氯硅烷，在攪拌下向反應(yīng)釜內(nèi)滴加二苯基二氯硅烷，滴加完畢，反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱至90 15(TC，恒溫反應(yīng)4 7小時，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫后向反應(yīng)釜內(nèi)加入惰性溶劑甲苯，攪拌均勻，生成液過濾除去固體鹽，將濾液蒸餾，蒸出熔劑，然后進行減壓蒸餾得含量98%產(chǎn)品叔丁基二苯基氯硅烷，產(chǎn)品收率可達70%。
所述催化劑是硫氰化鈉和氯化亞銅的重量比為1 : 1的混合物。
本發(fā)明根據(jù)有機化學(xué)反應(yīng)機理、催化劑理論并經(jīng)分子設(shè)計提出了合成路線，采用氯代叔丁烷與金屬鎂制備格氏試劑，然后格氏試劑在催化劑的存在下與二苯基二氯硅
烷反應(yīng)得到目的產(chǎn)物。反應(yīng)方程式為
3<formula>formula see original document page 4</formula> 據(jù)資料介紹，烷基氯硅烷用烷基鹵化鎂和二烷基二氯硅烷，采用銅(I)或(II)的鹵化物作催化劑可制得。我們選用CuCl做催化劑進行合成試驗，目的產(chǎn)物的收率僅為20%，結(jié)果令人失望。我們又調(diào)閱了美國專利，專利報道烷基氯硅烷生產(chǎn)中使用的催化
劑系統(tǒng)至少包括兩種成分，第一種成分為銅(I)或(II)的鹵化物；第二種成分為不同于銅
的鹵化物的金屬鹽，金屬鹽的陰離子是氰根或硫氰根離子。從理論上分析，氰根、硫氰根離子加入到甲硅烷基衍生物中容易形成五配位硅烷原子，五配位硅烷原子易被格氏試
劑進行親核性接觸，因此我們選擇NaSCN和CuCl作催化劑進行合成試驗，得到的目的產(chǎn)物收率為70%。
具體實施例方式下面舉例對本發(fā)明做更詳細地描述 實施例l，向帶有蛇型冷凝器、電動攪拌器、滴液漏斗、溫度計、加熱器的500Ml反應(yīng)釜內(nèi)，加入200M1的四氫呋喃、12g鎂、6g的氯丙烯(剩余的40g氯丙烯加入滴液漏斗中)，在攪拌下，緩慢加熱引發(fā)反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度50 75t:，反應(yīng)一旦引發(fā)立即停止加熱，若反應(yīng)劇烈，迅速給反應(yīng)釜降溫，待反應(yīng)平穩(wěn)后，打開滴液漏斗，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加氯丙烯，滴加完畢，降至室溫，再向反應(yīng)釜內(nèi)加入0.2g硫氰化鈉和0.2g氯化亞銅催化劑，滴液漏斗中加入127g二苯基二氯硅烷，在攪拌下向反應(yīng)釜內(nèi)滴加二苯基二氯硅烷，滴加完畢，反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱至90 15(TC，恒溫反應(yīng)4 7小時，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫后向反應(yīng)釜內(nèi)加入lOOmL惰性溶劑甲苯，攪拌均勻，生成液過濾除去固體鹽，將濾液蒸餾，蒸出熔劑，然后進行減壓蒸餾，在0.09Kpa下，收集20(TC的餾分，得含量98 %產(chǎn)品叔丁基二苯基氯硅烷。 實施例2，向帶有蛇型冷凝器、電動攪拌器、滴液漏斗、溫度計、加熱器的500Ml反應(yīng)釜內(nèi)，加入250M1的四氫呋喃、18g鎂、8g的氯丙烯(剩余的48g氯丙烯加入滴液漏斗中)，在攪拌下，緩慢加熱引發(fā)反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度50 75t:，反應(yīng)一旦引發(fā)立即停止加熱，若反應(yīng)劇烈，迅速給反應(yīng)釜降溫，待反應(yīng)平穩(wěn)后，打開滴液漏斗，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加氯丙烯，滴加完畢，降至室溫，再向反應(yīng)釜內(nèi)加入0.3g硫氰化鈉和0.3g氯化亞銅催化劑，滴液漏斗中加入152g二苯基二氯硅烷，在攪拌下向反應(yīng)釜內(nèi)滴加二苯基二氯硅烷，滴加完畢，反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱至90 15(TC，恒溫反應(yīng)4 7小時，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫后向反應(yīng)釜內(nèi)加入120mL惰性溶劑甲苯，攪拌均勻，生成液過濾除去固體鹽，將濾液蒸餾，蒸出熔劑，然后進行減壓蒸餾，在0.09Kpa下，收集20(TC的餾分，得含量98 %產(chǎn)品叔丁基二苯基氯硅烷c
權(quán)利要求
一種叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法，其特征是原料組成為占反應(yīng)容器有效容積20％～40％的四氫呋喃、0.7～1mol鎂、0.9～1.3mol氯代叔丁烷和0.7～1mol二苯基二氯硅烷，將四氫呋喃、鎂、8～10％的氯代叔丁烷加入到反應(yīng)容器中，其余的氯代叔丁烷加入滴液漏斗中，在攪拌下，緩慢加熱引發(fā)反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度50～75℃，待反應(yīng)平穩(wěn)后，打開滴液漏斗，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加剩余的氯代叔丁烷，滴加完畢，降至室溫，再向反應(yīng)釜內(nèi)加入0.1～1％摩爾百分含量的催化劑，滴液漏斗中加入二苯基二氯硅烷，在攪拌下向反應(yīng)釜內(nèi)滴加二苯基二氯硅烷，滴加完畢，反應(yīng)釜內(nèi)物料加熱至90～150℃，恒溫反應(yīng)4～7小時，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫后向反應(yīng)釜內(nèi)加入惰性溶劑甲苯，攪拌均勻，生成液過濾除去固體鹽，將濾液蒸餾，蒸出熔劑，然后進行減壓蒸餾得含量98％產(chǎn)品叔丁基二苯基氯硅烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法，其特征是所述催化劑 是硫氰化鈉和氯化亞銅的重量比為1:1的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供的是一種叔丁基二苯基氯硅烷的制備方法。原料組成為四氫呋喃、鎂、氯代叔丁烷和二苯基二氯硅烷，將四氫呋喃、鎂、部分的氯代叔丁烷加入到反應(yīng)容器中，其余的氯代叔丁烷加入滴液漏斗中，緩慢加熱引發(fā)反應(yīng)，待反應(yīng)平穩(wěn)后，打開滴液漏斗，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加剩余的氯代叔丁烷，滴加完畢，降至室溫，再向反應(yīng)釜內(nèi)加入催化劑，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加二苯基二氯硅烷，滴加完畢，恒溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，降至室溫后向反應(yīng)釜內(nèi)加入惰性溶劑甲苯，攪拌均勻，生成液過濾除去固體鹽，將濾液蒸餾，蒸出熔劑，然后進行減壓蒸餾得產(chǎn)品。本發(fā)明的合成工藝簡單容易實現(xiàn)。
文檔編號C07F7/12GK101691379SQ20091007293
公開日2010年4月7日 申請日期2009年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月21日
發(fā)明者張震, 李麗, 李熒, 李蓓, 王穎, 郭示欣 申請人:哈爾濱化工研究所