專利名稱：：含氮化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含氮化合物的制造方法，特別涉及叔胺的制造方法。
背景技術(shù)：
：脂肪族叔胺作為纖維柔軟劑、防靜電劑、汽油添加劑、香波、護發(fā)素、殺菌劑、洗滌劑等的中藥中間體，被應(yīng)用于家庭用、工業(yè)用領(lǐng)域的廣泛用途中。作為脂肪族叔胺的制造方法，已知有酰胺還原法，是將從廉價的可再生的脂肪酸獲得的酰胺化合物作為原料。作為該酰胺還原法，至今已知采用銅-鉻系的催化劑、貴金屬系的催化劑等的方法，例如專利文獻(xiàn)1中公開有采用貴金屬系催化劑的方法，但由于該方法均使用溶劑，因此生產(chǎn)率差。專利文獻(xiàn)2中嘗試通過在鈀-錸催化劑中物理添加沸石來提高脫水效率，改善反應(yīng)性，但是在該方法中，需要高的反應(yīng)壓力。另外，專利文獻(xiàn)3中已公開了采用銅-鉻催化劑的方法，但是該方法也是反應(yīng)壓力高、設(shè)備負(fù)荷大。專利文獻(xiàn)4中通過將錳添加到銅-絡(luò)系催化劑中來提高耐久性，但是這種情況也需要高的反應(yīng)壓力和大大過剩的氫氣流通量。專利文獻(xiàn)5中己公開了采用氫化催化劑還原酰胺的方法，作為該氫化催化劑的優(yōu)選可以舉出銅-鉻系催化劑。但是，這些催化劑在廢處理時的安全性等，在操作時須十分注意，因此希望開發(fā)脫鉻催化劑。作為不含鉻的銅系催化劑，專利文獻(xiàn)6中已公開采用銅-鋅、銅-鋅-釕及銅-鎳-釕催化劑的方法，但是該方法無法滿足反應(yīng)選擇性。專利文獻(xiàn)1:特開平9-241222號公報專利文獻(xiàn)2:特開昭63-255253號公報專利文獻(xiàn)3:德國專利公開第1493839號公報專利文獻(xiàn)4:美國專利第5075505號說明書專利文獻(xiàn)5:美國專利公開2006-287556號公報專利文獻(xiàn)6:特開2001-302596號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及使用不含鉻的催化劑，生產(chǎn)率高且經(jīng)濟有利地制造副產(chǎn)物少的高純度的脂肪族叔胺的方法。本發(fā)明涉及在以質(zhì)量比(鎂/銅)為0.0120的比例含有銅和鎂的催化劑的存在下，還原通式(I)所示的酰胺化合物，制造通式(II)所示的叔胺的方法。(式中，W表示碳原子數(shù)為523的直鏈或支鏈的脂肪族烴基，W及RS分別表示碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈的烷基，f及W可以相同或不同。)(式中，R1、112及113均表示與上述相同的含義。)根據(jù)本發(fā)明的方法，可以在溫和條件下還原酰胺化合物，生產(chǎn)率高且經(jīng)濟有利地制造副產(chǎn)物少的高純度的脂肪族叔胺，并且由于使用不含鉻的催化劑，因此在使用后的催化劑的廢處理中的安全性很好。具體實施例方式本發(fā)明是在催化劑的存在下，還原下述通式(I)所示的酰胺化合物，制造下述通式(II)所示的叔胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，W表示碳原子數(shù)為523的直鏈或支鏈的脂肪族烴基，W及RS分別表示碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈的烷基，f及W可以相同或是不同。)R3(II)(式中，R1、W及RS均表示與上述相同的含義。)在上述各個通式(I)及(II)中，W表示碳原子數(shù)為523的直鏈或支鏈的脂肪族烴基。該脂肪族烴基可以是飽和或不飽和。另外，在支鏈的脂肪族烴基中包括脂環(huán)基。在上述各個通式(I)及(II)中，作為R1，可以舉出例如各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、各種十一垸基、各種十二烷基、各種十三烷基、各種十四烷基、各種十五垸基、各種十六垸基、各種十七垸基、各種十八烷基、各種十九烷基、各種二十垸基(Eicosanyl)、各種二H"^—烷基(Heneicosanyl)、各種二十二烷基(Docosanyl)、各種二十三垸基(Tricosanyl)、各種二十四垸基(Tetracosanyl)、各種庚烯基、各種辛烯基、各種壬烯基、各種癸烯基、各種十一碳烯基、各種十二碳烯基、各種十三碳烯基、各種十四碳烯基、各種十五碳烯基、各種十六碳烯基、各種十七碳烯基、各種十八碳烯基、各種十九碳烯基、各種二十碳烯基(Eicosenyl)、各種二十二碳烯基(Docosenyl)等。其中，從得到的叔胺的有用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為521的直鏈或支鏈的烷基或烯基，更優(yōu)選各種戊基、各種庚基、各種壬基、各種十一垸基、各種十三烷基、各種十五垸基、各種十七垸基、各種十九烷基、各種二十一烷基、各種庚烯基、各種壬烯基、各種十一碳烯基、各種十三碳烯基、各種十五碳烯基、各種十七碳烯基、各種十九碳烯基、各種二十一碳烯基。在此，所謂"各種"是表示包含上述直鏈或支鏈的基團。在上述通式(I)及(II)中，f及RS分別獨立地表示碳原子數(shù)為16的直鏈或支鏈的垸基。另外，支鏈的烷基中包括環(huán)狀的烷基。作為各個W及R3，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種環(huán)戊基、各種環(huán)己基等，其中從得到的叔胺的有用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為l4的直鏈烷基，更優(yōu)選甲基、乙基或丙基。另外，上述112及113可以相互相同或是不同。作為上述通式(I)所示的酰胺化合物，可以舉出例如N，N-二甲基辛酰胺(Capiylamide)、N,N-二甲基2-乙基己酰胺、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二甲基月桂酰胺、N,N-二甲基肉豆蔻酰胺、N,N-二甲基棕櫚酰胺、N，N-二甲基硬脂酰胺、N，N-二甲基異硬脂酰胺、N,N-二甲基油酰胺(OleylAmide)、N，N-二甲基山崳酰胺(BehenylAmide)等N,N誦二甲基脂肪酸酰胺、這些脂肪酸酰胺的N,N-二甲基被以下基團取代而成的化合物等，這些基團為N，N-二乙基、N，N-二丙基、N-乙基-N-甲基、N-甲基-N-丙基或N-乙基-N-丙基。其中，從叔胺的有用性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用N,N-二甲基、N，N-二乙基或N-乙基-N-甲基的碳原子數(shù)為822的脂肪酸酰胺。另一方面，作為上述通式(II)所示的叔胺，可以舉出作為上述通式(I)所例示的酰胺化合物所對應(yīng)的化合物，作為該化合物可以舉出N，N-二甲基辛胺、N,N-二甲基2-乙基己胺、N，N-二甲基癸胺、N,N-二甲基月桂胺、N,N-二甲基肉豆蔻胺、N，N-二甲基棕櫚胺、N，N-二甲基硬脂胺、N，N-二甲基異硬脂胺、N,N-二甲基油胺、N，N-二甲基山崳胺等N,N-二甲基脂肪族胺、這些脂肪族胺的N,N-二甲基被以下基團取代的化合物，這些基團為N,N-二乙基、N,N-二丙基、N-甲基-N-丙基、N-乙基-N-甲基、N-甲基-N-丙基或N-乙基-N-丙基。其中，優(yōu)選使用上述作為優(yōu)選舉出的酰胺化合物所對應(yīng)的叔胺。上述本發(fā)明的制造方法中所用的催化劑是含有銅和鎂的催化劑，其中，質(zhì)量比(鎂/銅)為0.0120的比例。作為該催化劑的優(yōu)選形式，從催化劑的活性及選擇性的觀點出發(fā)，可以優(yōu)選舉出例如以氧化鎂、含鎂的水滑石、二氧化硅-氧化鎂、氧化鎂-氧化鋁等含鎂的金屬氧化物作為載體的擔(dān)載有銅或擔(dān)載有銅-鎂的催化劑、或以二氧化硅、氧化鋁、沸石、硅藻土、二氧化釹、氧化鋯、活性碳等作為載體的擔(dān)載有銅-鎂的催化劑等。在這些催化劑中，更優(yōu)選以二氧化硅、氧化鋁、沸石或硅藻土作為載體的擔(dān)載有銅或擔(dān)載有銅-鎂的催化劑。上述催化劑，可以單獨使用也可以組合兩種以上使用。此外，在本發(fā)明中，進而作為助催化劑，可以使用含有元素周期表vni族金屬元素、鈣、鋇、鋅的催化劑。在這些助催化劑中，從催化劑的活性及選擇性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用鈣、鋇、鋅、鈀。這些助催化劑可以使用一種或組合兩種以上使用。另外，可以在優(yōu)選的上述含有銅和鎂的催化劑中含有這些助催化劑，也可以作為含有這些助催化劑的單獨催化劑與上述含有銅和鎂的催化劑一起混合使用。在本發(fā)明的催化劑中，從催化劑的活性及選擇性的觀點出發(fā)，鎂相對于銅的比例(鎂/銅)按質(zhì)量比為0.0120，優(yōu)選為0.0315，更優(yōu)選為0.0510，進一步優(yōu)選為0.055，更進一步優(yōu)選為0.051，最優(yōu)選為0.11.0。并且，從催化劑的活性及選擇性的觀點出發(fā)，上述助催化劑相對于銅的比例(助催化劑/銅)按質(zhì)量比優(yōu)選為0.00050.5，更優(yōu)選為0.0010.3。另外，從催化劑活性的觀點出發(fā)，催化劑中的銅的含量，以銅金屬計優(yōu)選為570質(zhì)量％，更優(yōu)選為1060質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為1555質(zhì)量％。在本發(fā)明中，催化劑中的構(gòu)成元素的含量例如可以按照以下步驟進行測量。取O.lg試料至專用分解容器中，加入2ml硫酸并加熱，再適當(dāng)加入過氧化氫及硝酸并再次加熱。如此反復(fù)操作直至溶液變?yōu)橥该?。冷卻后，倒入容量瓶中用純水稀釋至50ml。用ICP發(fā)射光譜分析法測量該溶液。關(guān)于本發(fā)明的催化劑的調(diào)制方法沒有特別的限制，可以按照現(xiàn)有公知的方法，例如含浸法、沉淀法、離子交換法等，根據(jù)載體的種類來適當(dāng)選擇。本發(fā)明的催化劑，例如可以按照如下所述進行調(diào)制。將含有上述各金屬的硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物、氨配合物等的水溶液和根據(jù)需要的載體混合，并向該懸濁溶液中滴入含有鈉、鉀等氫氧化物、碳酸鹽等的堿性水溶液得到沉淀物，將該沉淀物用過濾、離心分離等方法進行固液分離。然后，將得到的固形物用離子交換水進行水洗后，使其干燥，在空氣流通下優(yōu)選在3001000'C，更優(yōu)選在400800°C的溫度下進行燒結(jié)處理，得到金屬氧化物。如上所述得到的催化劑，由于表現(xiàn)出與現(xiàn)有的銅-鉻催化劑的同等以上的性能，因此通過使用該催化劑，可以在溫和條件下使酰胺化合物還原。在本發(fā)明的叔胺的制造方法中，在如上所述調(diào)制得到的催化劑的存在下，上述通式(I)所示的酰胺化合物優(yōu)選通過氫還原等進行還原。該還原反應(yīng)可以在氫氣氛下、在常壓或氫加壓下實施，或在氫流通下、在常壓或加壓下實施。反應(yīng)方式可以是連續(xù)式、間歇式中的任意一種，在間歇式時，從反應(yīng)性、抑制副產(chǎn)物及降低制造成本等的觀點出發(fā)，催化劑的使用量相對于原料的酰胺化合物，優(yōu)選為0.0120質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.0520質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為O.115質(zhì)量％,從反應(yīng)性及抑制副產(chǎn)物等的觀點出發(fā)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為140300°C，更優(yōu)選為160270°C。另外，從反應(yīng)性及降低設(shè)備負(fù)荷等的觀點出發(fā)，反應(yīng)壓力作為表壓通常為常壓至25MPaG左右，優(yōu)選為0.15.0MPaG，更優(yōu)選為0.13.0MPaG，進一步優(yōu)選為0.12.5MPaG，另外，從反應(yīng)性及抑制副產(chǎn)物等的觀點出發(fā)、，優(yōu)選在氫流通下實施反應(yīng)，其流通量相對于原料酰胺優(yōu)選為每小時0.110.0摩爾倍，更優(yōu)選為每小時0.15.0摩爾倍。另外，使用氣相色譜對本發(fā)明的氫還原反應(yīng)所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的成分分析進行測定。如上所述，通過在溫和條件下對上述通式(I)所示的酰胺化合物進行氫還原，可以生產(chǎn)率高且經(jīng)濟有利地制造副產(chǎn)物少的高純度的上述通式(II)所示的叔胺。實施例下面通過舉出實施例等對本發(fā)明進行更詳細(xì)地描述。但是，本發(fā)明并不限制于以下實施例、比較例。調(diào)制例1在可分燒瓶中裝入100g三水合硝酸銅和69g六水合硝酸鎂，并溶解于2L離子交換水后，邊攪拌邊升溫至50°C。在該溶液中加入33g合成沸石(Tosoh株式會社制造的ZeolumF-9)并升溫至90°C，在1小時內(nèi)滴加724g10%碳酸鈉水溶液后，老化1小時。將所得到的懸濁溶液冷卻并進行過濾、水洗，在ll(TC下干燥一晝夜后，在600'C下燒結(jié)1小時。所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.25，催化劑中銅的含量為34質(zhì)量％。調(diào)制例2在可分燒瓶中裝入33g氧化鎂(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造的年3—I77夕'150)，并使其懸濁于1L離子交換水后，邊攪拌邊升溫至90°C。在1小時內(nèi)向該溶液中同時滴入在500ml離子交換水中溶解100g三水合硝酸銅而成的水溶液和440g10%碳酸鈉水溶液，并老化1小時。將所得到的懸濁溶液冷卻，進行過濾、水洗，并在ll(TC下干燥一晝夜后，在45(TC下燒結(jié)3小時。所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76，催化劑中銅的含量為40質(zhì)量％。調(diào)制例3除了不但使用調(diào)制例2中的100g三水合硝酸銅，還使用0.108g氯化鈀，并在60(TC下燒結(jié)1小時以外，采用與調(diào)制例2相同的操作，得到氧化鎂擔(dān)載銅-鈀催化劑，其各金屬的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76，鈀/銅為0.0024，催化劑中銅的含量為40質(zhì)量％。調(diào)制例4除了不但使用調(diào)制例2中的100g三水合硝酸銅，還使用0.296g六水合硝酸鋅，并在60(TC下燒結(jié)1小時以外，采用與調(diào)制例2相同的操作，得到氧化鎂擔(dān)載銅-鋅催化劑，其各金屬的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76，鋅/銅為0.0025，催化劑中銅的含量為40質(zhì)量％。調(diào)制例5除了不但使用調(diào)制例2中的100g三水合硝酸銅，還使用0.388g四水合硝酸鈣，并在600'C下燒結(jié)1小時以外，采用與調(diào)制例2相同的操作，得到氧化鎂擔(dān)載銅-鈣催化劑，其各金屬的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76,IV銅為0.0025，催化劑中銅的含量為40質(zhì)量％。調(diào)制例6除了使用12.4g硝酸鋇來代替調(diào)制例5中的四水合硝酸鈣，并使用724g10%碳酸鈉水溶液作為堿劑以外，采用與調(diào)制例5相同的操作，得到氧化鎂擔(dān)載銅-鋇催化劑，其各金屬的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76，鋇/銅為0.25，催化劑中銅的含量為36質(zhì)量％。調(diào)制例7除了不但使用調(diào)制例1中的100g三水合硝酸銅、34.5g六水合硝酸鎂，還使用33g作為載體的用Mg4.5Al12(OH)13C(V3.5H20來表示的合成水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造的年3—7—K1000)以外，采用與調(diào)制例1相同的操作，所得到的金屬氧化物中各金屬的質(zhì)量比是鎂/銅為0.30，催化劑中銅的含量為37質(zhì)量％。調(diào)制例8在可分燒瓶中裝入440g10%碳酸鈉水溶液和33g氧化鎂(市售品Kishida化學(xué))，使其懸濁于1.5L離子交換水后，邊攪拌邊升溫至90°C。用1小時向該溶液中滴入在500ml離子交換水中溶解了100g三水合硝酸銅而成的水溶液后，老化1小時。將所得到的懸濁溶液冷卻，進行過濾、水洗，并在ll(TC下干燥一晝夜后，在45(TC下燒結(jié)3小時。所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.76，催化劑中銅的含量為40質(zhì)量％。調(diào)制例9裝入100g三水合硝酸銅和15g六水合硝酸鎂，使其溶解于2L離子交換水后，邊攪拌邊升溫至5(TC。在該溶液中加入33g合成沸石(Tosoh株式會社制造的ZeolumF-9)并升溫至90°C，在1小時內(nèi)往該溶液中滴入724gl0。/。碳酸鈉水溶液，老化l小時。將所得到的懸濁溶液冷卻，進行過濾、水洗，并在11(TC下干燥一晝夜后，在60(TC下燒結(jié)1小時。所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.05，催化劑中銅的含量為38質(zhì)量％。調(diào)制例10除了使用二氧化硅(FujiSilysia化學(xué)株式會社制造的CARIACTQ-3)來代替調(diào)制例1中的合成沸石以外，采用與調(diào)制例1相同的操作，所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.25，催化劑中銅的含量為34質(zhì)量％。調(diào)制例11除了使用氧化鋁(水澤化學(xué)會社制造的活性氧化鋁MGA)來代替調(diào)制例1中的合成沸石以外，采用與調(diào)制例1相同的操作，所得到的金屬氧化物中各金屬原子的質(zhì)量比是鎂/銅為0.25，催化劑中銅的含量為34質(zhì)量％。比較調(diào)制例1將比較催化劑按照日本特開2001-302596號公報的調(diào)制例2所述的步驟調(diào)制，再在45(TC下燒結(jié)3小時，得到沸石擔(dān)載銅-鋅催化劑，其各金屬原子的質(zhì)量比是鋅/銅為0.25，催化劑中銅的含量為35質(zhì)量％。艮P，在可分燒瓶中裝入100g硝酸銅和30g硝酸鋅，并溶解于2L離子交換水后，邊攪拌邊升溫。在50'C時裝入33g合成沸石(Tosoh株式會社制造的ZeolumF9)，在9(TC時在1小時內(nèi)滴入546g10。/。Na2C03水溶液(與金屬鹽等摩爾的Na2C03)，老化1小時后，將沉淀物過濾、水洗，并在ll(TC下干燥10小時后，在60(TC下燒結(jié)1小時，再在45(TC下燒結(jié)3小時，得到沸石擔(dān)載銅-鋅催化劑。比較調(diào)制例2除了將比較調(diào)制例1中的在45(TC下燒結(jié)3小時改為在600。C下燒結(jié)1小時以外，采用與比較調(diào)制例l相同的操作，得到沸石擔(dān)載銅-鋅催化劑，其各金屬原子的質(zhì)量比是鋅/銅為0.25，催化劑中銅的含量為35質(zhì)量％。實施例1在旋轉(zhuǎn)式高壓滅菌器中裝入300gN,N-二甲基月桂酰胺、5質(zhì)量％調(diào)制例1所調(diào)制的催化劑(相對于原料酰胺化合物)，在置換氮后，導(dǎo)入氫升壓至0.5MPaG。然后邊維持壓力在0.5MPaG，邊以40L/h(相對于原料酰胺化合物每小時1.35摩爾倍)的速度向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氫。然后升溫到25(TC，進行6小時氫還原反應(yīng)。得到的反應(yīng)產(chǎn)物在過濾除去催化劑后，用氣相色譜進行成分分析。反應(yīng)產(chǎn)物的成分在表1中顯示。實施例2及比較例1、2除了使用調(diào)制例2或比較調(diào)制例1、2的催化劑來代替實施例1中的調(diào)制例1的催化劑以外，采用與實施例1相同的操作。反應(yīng)產(chǎn)物的組成在表1中顯示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例311及比較例3、4除了分別使用調(diào)制例311及比較調(diào)制例1、2的催化劑來代替在實施例1中的調(diào)制例1的催化劑，邊維持反應(yīng)壓力在1.5MPaG，邊按表2所示的時間進行氫還原反應(yīng)以外，采用與實施例1相同的操作。得到的反應(yīng)產(chǎn)物在過濾除去催化劑后，用氣相色譜進行成分分析。反應(yīng)產(chǎn)物的成分在表2中顯示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例12除了使用調(diào)制例7的催化劑來代替實施例1中的調(diào)制例1的催化劑，邊維持反應(yīng)壓力在1.5MPaG，邊以20L/h(相對于原料酰胺每小時0.68摩爾倍)的速度向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氫以外，采用與實施例1相同的操作。得到的反應(yīng)產(chǎn)物在過濾除去催化劑后，用氣相色譜進行成分分析。酰胺轉(zhuǎn)化率為90.1%,反應(yīng)產(chǎn)物為二甲基月桂胺為79.5%，雙十二垸基一甲胺為4.6%，月桂醇為4.6%。實施例13在實施例12中，如果反應(yīng)進行9小時，那么原料酰胺在氣相色譜檢測限以下。此時得到的反應(yīng)產(chǎn)物為二甲基月桂胺為86.5%，雙十二烷基一甲胺為6.6%，月桂醇為5.4%。實施例14除了裝入實施例12中的3質(zhì)量％調(diào)制例7的催化劑(相對于原料酰胺化合物)，以40L/h(相對于原料酰胺化合物每小時1.35摩爾倍)的速度向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氫進行9小時氫還原反應(yīng)以外，采用與實施例12相同的操作。得到的反應(yīng)產(chǎn)物在過濾除去催化劑后，用氣相色譜進行成分分析。酰胺轉(zhuǎn)化率為93.0%，反應(yīng)產(chǎn)物為二甲基月桂胺為79.9%，雙十二烷基一甲胺為3.2%，月桂醇為8.1%。實施例15除了使用300gN，N-二甲基硬脂酰胺來代替實施例1中的N，N-二甲基月桂酰胺，及使用調(diào)制例2的催化劑來代替調(diào)制例1的催化劑以外，采用與實施例1相同的操作。得到的反應(yīng)產(chǎn)物在過濾除去催化劑后，用氣相色譜進行成分分析。酰胺轉(zhuǎn)化率為74.3%，反應(yīng)產(chǎn)物為二甲基硬脂胺為60.2%，雙硬脂基一甲胺為4.1%，硬脂醇為7.7%。并且，上述實施例等中的金屬原子含量根據(jù)上述ICP發(fā)射光譜分析法，采用JobinYbon制造的JY238測量。另外，采用下述裝置通過氣相色譜進行成分分析。氣相色譜裝置HEWLETTPACKARDSeries6890柱J&W制造的DB-17(內(nèi)徑x長度x膜厚15mx0.25mmx0.5|im)產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以生產(chǎn)率高且經(jīng)濟有利地制造副產(chǎn)物少的高純度的脂肪族叔胺，因此所得到的脂肪族叔胺可以作為纖維柔軟劑、防靜電劑、汽油添加劑、香波、護發(fā)素、殺菌劑、洗滌劑等的中間體，適用于家庭用、工業(yè)用領(lǐng)域的廣泛用途中。權(quán)利要求1.一種叔胺的制造方法，其特征在于，在以鎂/銅的質(zhì)量比為0.01～20的比例含有銅和鎂的催化劑的存在下，還原通式(I)所示的酰胺化合物，制造通式(II)所示的叔胺；式中，R1表示碳原子數(shù)為5～23的直鏈或支鏈的脂肪族烴基，R2及R3分別表示碳原子數(shù)為1～6的直鏈或支鏈的烷基，R2及R3彼此相同或不同；式中，R1、R2及R3均表示與上述相同的含義。2.如權(quán)利要求1所述的叔胺的制造方法，其特征在于，催化劑中銅的含量以銅金屬計為570質(zhì)量％。3.如權(quán)利要求1或2所述的叔胺的制造方法，其特征在于，催化劑中進一步含有選自元素周期表vm族金屬元素、鈣、鋇及鋅中的至少一種元素。4.如權(quán)利要求13中的任一項所述的叔胺的制造方法，其特征在于，選自元素周期表VIII族金屬元素、鈣、鋇及鋅中的至少一種元素相對于銅的比例，即選自元素周期表VIII族金屬元素、鈣、鋇及鋅中的至少一種元素/銅，以質(zhì)量比為0.00050.5。5.如權(quán)利要求14中的任一項所述的叔胺的制造方法，其特征在于，催化劑是以選自二氧化硅、氧化鋁、沸石或硅藻土中的至少一種物質(zhì)作為載體的擔(dān)載有銅-鎂的催化劑，或以含有鎂的金屬氧化物作為載體的擔(dān)載有銅或擔(dān)載有銅-鎂的催化劑。6.如權(quán)利要求15中的任一項所述的叔胺的制造方法，其特征在于，相對于通式(I)所示的酰胺化合物，以每小時0.110摩爾倍的量使氫流通來還原酰胺化合物。7.如權(quán)利要求16中的任一項所述的叔胺的制造方法，其特征在于，相對于通式(I)所示的酰胺化合物，催化劑的使用量為0.0120質(zhì)量％。全文摘要本發(fā)明提供一種使用不含鉻的催化劑，生產(chǎn)率高且經(jīng)濟有利地制造副產(chǎn)物少的高純度的脂肪族叔胺的方法。該方法是在以質(zhì)量比(鎂/銅)為0.01～20的比例含有銅和鎂的催化劑的存在下，還原酰胺化合物，制造叔胺的方法。文檔編號C07B61/00GK101568517SQ20078004827公開日2009年10月28日申請日期2007年10月17日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者寺坂道夫,福島哲朗,谷口英樹申請人:花王株式會社