專利名稱：新的二胺衍生物、其制備方法以及使用該二胺衍生物的有機(jī)電子器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的二胺衍生物、其制備方法以及使用該二胺衍生物的有機(jī)電子器件。
本申請要求享有在2006年3月23日提交的第10-2006-0026468號韓國專利申請的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容作為參考完全引入本申請。
背景技術(shù)：
有機(jī)電子器件是指需要采用空穴和電子在電極與有機(jī)材料之間電荷交換的器件。根據(jù)其運(yùn)行原理，有機(jī)電子器件主要被分為以下兩類一種電子器件的構(gòu)造是通過使光子從外部光源流入器件，從而在有機(jī)材料層中形成激子，于是激子被分成電子和空穴，形成的電子和空穴分別被傳輸至不同的電極并作為電流源(電壓源)；另一種電子器件的構(gòu)造是通過向兩個(gè)或更多電極施加電壓或電流而使空穴和/或電子被注入到與電極形成界面的有機(jī)材料半導(dǎo)體中，從而通過注入的電子和空穴使器件運(yùn)轉(zhuǎn)。
有機(jī)電子器件的實(shí)例包括有機(jī)發(fā)光器件、有機(jī)太陽能電池、有機(jī)光導(dǎo)(OPC)鼓和有機(jī)晶體管，其全部需要用于驅(qū)動器件的空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料或者發(fā)光材料。
在下文中，將主要和具體地描述有機(jī)發(fā)光器件，但是在上述有機(jī)電子器件中，空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料或者發(fā)光材料注入以類似的原理工作。
通常，術(shù)語“有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象”是指通過有機(jī)材料將電能轉(zhuǎn)換成光能的現(xiàn)象。應(yīng)用有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)通常包括陽極、陰極和設(shè)置在其間的有機(jī)材料層。這里，為了改進(jìn)有機(jī)發(fā)光器件的效率和穩(wěn)定性，有機(jī)材料層可主要以包括如空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等不同材料層的多層結(jié)構(gòu)而形成。在具有這種結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件中，當(dāng)在兩電極之間施加電壓時(shí)，來自陽極的空穴和來自陰極的電子被注入到有機(jī)材料層中，注入的空穴和電子結(jié)合在一起而形成激子。此外，當(dāng)激子降至基態(tài)時(shí)，就會發(fā)光。已知這種有機(jī)發(fā)光器件具有自發(fā)光、高亮度、高效率、低驅(qū)動電壓、寬視角、高對比度和快速響應(yīng)的特性。
根據(jù)其功能，可將用于有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料劃分成發(fā)光材料和電荷傳輸材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料和電子注入材料。根據(jù)發(fā)光材料的分子量，可將其劃分為高分子量型和低分子量型，并且根據(jù)其發(fā)光機(jī)理，可將其劃分為來自單重激發(fā)態(tài)的熒光材料和來自三重激發(fā)態(tài)的磷光材料。此外，根據(jù)發(fā)光顏色，可將發(fā)光材料劃分為藍(lán)色、綠色或紅色發(fā)光材料以及給出更自然顏色所需的黃色或橙色發(fā)光材料。
另一方面，當(dāng)僅使用一種材料作為發(fā)光材料時(shí)，由于分子間的相互作用、色純度的惡化以及發(fā)光效率的降低，使得最大發(fā)光波長遷移至更長波長，導(dǎo)致器件的效率降低，因此為了通過能量轉(zhuǎn)換而提高色純度和發(fā)光效率的目的，可采用主體/摻雜劑系統(tǒng)作為發(fā)光材料。其原理是，如果少量摻雜劑具有比形成發(fā)光層的主體更小的能帶隙，則在發(fā)光層中形成的激子被傳輸至摻雜劑，從而發(fā)出高效率的光。這里，由于主體的波長隨摻雜劑的波長遷移，所以根據(jù)摻雜劑的種類可制得具有所需波長的光。
為了使有機(jī)發(fā)光器件完全顯示出上述的優(yōu)異性能，在器件中構(gòu)成有機(jī)材料層的材料，例如，空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料和電子注入材料應(yīng)該基本由穩(wěn)定和有效的材料組成。但是，還未完全實(shí)現(xiàn)對用于有機(jī)發(fā)光器件的穩(wěn)定和有效的有機(jī)材料層材料的開發(fā)。因此，不斷需要開發(fā)新材料。上述其它有機(jī)電子器件同樣需要開發(fā)這種材料。


發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種新的二胺衍生物，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)該二胺衍生物能夠用作空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發(fā)光材料，并且當(dāng)形成有機(jī)電子器件的有機(jī)材料層時(shí)，其具有使有機(jī)電子器件的效率提高、工作電壓降低、壽命延長和穩(wěn)定性提高的作用。
技術(shù)方案 因此，本發(fā)明的目的是提供一種新的二胺衍生物、其制備方法以及使用該二胺衍生物的有機(jī)電子器件。
有益效果 根據(jù)本發(fā)明的二胺衍生物可在包括有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)電子器件中用作空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發(fā)光材料。具體地，它可單獨(dú)用作發(fā)光材料，也可用作發(fā)光主體或發(fā)光摻雜劑，特別是藍(lán)色發(fā)光摻雜劑。根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子器件在效率、驅(qū)動電壓、壽命和穩(wěn)定性方面顯示出優(yōu)異的性能。



圖1顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明提供了一種由以下通式1表示的二胺衍生物。
[通式1]
其中，L為C6～C30芳基， A1和A2彼此相同或不同，并且各自為

或
其中n為1～5的整數(shù)，以及 X中的至少一個(gè)選自-GeRR′R″、-SiRR′R″和氘(D)中，而其它X各自獨(dú)立地選自由與苯基或萘基形成稠環(huán)的氫、CN、NO2、C6～C20芳基胺基、C6～C20芳基噻吩基、C3～C20環(huán)烷基、-OR、-SR、-SeR、-TeR、-BRR′、-AlRR′、-SnRR′R″、C6～C20芳基、C8～C20芳基鏈烯基和C4～C20亞烷基組成的組中， Y1和Y2彼此相同或不同，并且各自為C6～C20亞芳基或二價(jià)的C5～C20雜環(huán)基， Z1和Z2彼此相同或不同，并且各自為與苯基或萘基形成稠環(huán)的氫、鹵素、氘、CN、NO2、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C6～C20芳基、C6～C20芳基胺基、C6～C20芳基噻吩基、C3～C20環(huán)烷基、-OR、-SR、-SeR、-TeR、-BRR′、-AlRR′、-SiRR′R″、-GeRR′R″、-SnRR′R″、C8～C20芳基鏈烯基和C4～C20亞烷基，以及 R、R′和R″彼此相同或不同，并且各自為氫、C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基或C5～C20雜環(huán)基。
在通式1中， L優(yōu)選地選自，例如蒽基、菲基、芘基、苝基、

基、
Y1和Y2優(yōu)選地選自，例如苯基、聯(lián)苯基、萘基(naphthalenyl)、四氫化萘基(tetralinyl)、蒽基、茋基、菲基、芘基、苝基、

基和咔唑基中， Z1和Z2優(yōu)選地選自，例如，與苯基或萘基形成稠環(huán)的氫、C6～C20芳基、C6～C20芳基胺基、-BRR′、-SiRR′R″、-GeRR′R″和C4～C20亞烷基中，以及 R、R′和R″各自優(yōu)選地為，例如C1～C20烷基或C6～C20芳基。
根據(jù)本發(fā)明的通式1的化合物的具體實(shí)例在以下化合物中示出，但不局限于此。

[化合物1] [化合物2] [化合物3]
[化合物4] [化合物5] [化合物6]
[化合物7] [化合物8] [化合物9]
[化合物10][化合物11] [化合物12]
[化合物13][化合物14] [化合物15]
[化合物16][化合物17] [化合物18]
[化合物19] [化合物20][化合物21]
[化合物22] [化合物23][化合物24]
[化合物25] [化合物26][化合物27]
[化合物28][化合物29][化合物30]
[化合物31][化合物32][化合物33]
[化合物34][化合物35][化合物36]
[化合物37][化合物38] [化合物39]
[化合物40][化合物41] [化合物42]
[化合物43][化合物44] [化合物45]
[化合物46][化合物47] [化合物48]
[化合物49] [化合物50] [化合物51]
[化合物52] [化合物53] [化合物54]
[化合物55][化合物56] [化合物57]
[化合物58][化合物59][化合物60]
[化合物61] [化合物62] [化合物63]
[化合物64] [化合物65][化合物66]
[化合物67] [化合物68][化合物69]
[化合物70] [化合物71] [化合物72]
[化合物73] [化合物74] [化合物75][化合物76]
[化合物77][化合物78] [化合物79][化合物80]
[化合物81] [化合物82] [化合物83]
[化合物84] [化合物85] [化合物86]
[化合物87] [化合物88] [化合物89]
[化合物90] [化合物91][化合物92]
[化合物93] [化合物94][化合物95]
[化合物96] [化合物97][化合物98]
[化合物99] [化合物100] [化合物101] [化合物102]
[化合物103] [化合物104] [化合物105] [化合物106]
[化合物107] [化合物108] [化合物109] [化合物110]
[化合物111] [化合物112][化合物113] [化合物114]
[化合物115] [化合物116] [化合物117]
[化合物118] [化合物119] [化合物120]
[化合物121] [化合物122] [化合物123]
[化合物124] [化合物125][化合物126] [化合物127]
[化合物128] [化合物129] [化合物130] [化合物131]
[化合物132] [化合物133] [化合物134][化合物135]
[化合物136] [化合物137][化合物138] [化合物139]
[化合物140] [化合物141][化合物142] [化合物143]
[化合物144] [化合物145][化合物146] [化合物147]
[化合物148] [化合物149][化合物150] [化合物151]
[化合物152] [化合物153][化合物154] [化合物155]
[化合物156] [化合物157] [化合物158]
[化合物159] [化合物160] [化合物161]
[化合物162] [化合物163][化合物164] [化合物165]
[化合物166] [化合物167][化合物168] [化合物169]
[化合物170] [化合物171][化合物172] [化合物173]
[化合物174] [化合物175] [化合物176]
[化合物177] [化合物178] [化合物179]
[化合物180] [化合物181] [化合物182]
[化合物183] [化合物184] [化合物185]
[化合物186] [化合物187][化合物188] [化合物189]
[化合物190] [化合物191][化合物192] [化合物193]
[化合物194][化合物195] [化合物196] [化合物197] 此外，本發(fā)明提供了一種制備由通式1表示的二胺衍生物的方法。
根據(jù)本發(fā)明的二胺衍生物可在鈀催化劑存在下，通過使二溴芳基化合物與芳基胺化合物反應(yīng)而制備。
所述芳基胺化合物優(yōu)選包含選自鍺基團(tuán)、甲硅烷基和氘中的至少一種。
另外，本發(fā)明提供了一種使用通式1的化合物的有機(jī)電子器件。
除了采用上述化合物形成至少一層有機(jī)材料層之外，通過通常的制備有機(jī)電子器件的方法和材料可制備本發(fā)明的有機(jī)電子器件。
在下文中，將以有機(jī)發(fā)光器件為例來說明。
上述化合物可用作空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發(fā)光材料，特別地可作為發(fā)光材料來單獨(dú)使用，也可用作帶有合適發(fā)光摻雜劑的發(fā)光主體或者帶有合適發(fā)光主體的發(fā)光摻雜劑，特別是藍(lán)色摻雜劑。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)發(fā)光器件可具有包括第一電極、第二電極和設(shè)置在其間的有機(jī)材料層的結(jié)構(gòu)，并且除了采用根據(jù)本發(fā)明的上述化合物在有機(jī)發(fā)光器件中形成至少一層有機(jī)材料層之外，通過通常的制備有機(jī)發(fā)光器件的方法和材料可制備該有機(jī)發(fā)光器件。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)在圖1中示出。
例如，可通過采用如濺射和電子束蒸發(fā)的PVD(物理氣相沉積)的方法制備根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件，所述方法包括 在基板上沉積金屬、導(dǎo)電金屬氧化物或其合金以形成陽極；在所述陽極上形成包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的有機(jī)材料層；以及在其上沉積作為陰極的材料。另外，通過在基板上順序沉積陰極材料、有機(jī)材料層和陽極材料可制備有機(jī)發(fā)光器件。
有機(jī)材料層可為包含空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層等，但不局限于此的多層結(jié)構(gòu)，并且也可為單層結(jié)構(gòu)。此外，通過如旋涂法、浸涂法、刮涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴墨印刷法和熱轉(zhuǎn)印法的溶劑法而不是沉積法，通過采用各種聚合材料可制備具有更少層數(shù)的有機(jī)材料層。
陽極材料優(yōu)選具有大功函的材料以使通常向有機(jī)材料層的空穴注入變得容易。能用于本發(fā)明的陽極材料的具體實(shí)例包括如釩、鉻、銅、鋅和金的金屬或其合金；如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦鋅(IZO)的金屬氧化物；如ZnO:Al和SnO2:Sb的金屬和氧化物的組合；如聚(3-甲基噻吩)、聚[3，4-(亞乙基-1，2-二氧)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺的導(dǎo)電聚合物，但不限于此。
陰極材料優(yōu)選具有小功函的材料以使通常向有機(jī)材料層的電子注入變得容易。陰極材料的具體實(shí)例包括如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫和鉛的金屬或其合金；如LiF/Al和LiO2/Al的多層結(jié)構(gòu)材料，但不限于此。
空穴注入材料是在低壓下使來自陽極的空穴注入容易的材料?？昭ㄗ⑷氩牧系腍OMO(最高占據(jù)分子軌道)能級優(yōu)選位于陽極材料的功函和其鄰近有機(jī)材料層的HOMO能級之間?？昭ㄗ⑷氩牧系木唧w實(shí)例包括金屬卟啉、寡聚噻吩和芳基胺系列的有機(jī)材料；六腈六氮雜苯并菲和喹吖啶酮系列的有機(jī)材料；苝系列的有機(jī)材料和蒽醌、聚苯胺和聚噻吩系列的導(dǎo)電聚合物，但不限于此。
空穴傳輸材料優(yōu)選具有高空穴遷移率的材料，其能夠?qū)⒖昭◤年枠O或空穴注入層向發(fā)光層傳遞。其具體實(shí)例包括芳基胺系列的有機(jī)材料、導(dǎo)電聚合物和既具有共軛部分又具有非共軛部分的嵌段共聚物，但不限于此。
發(fā)光材料為通過接收和重組來自空穴傳輸層的空穴和來自電子傳輸層的電子而能夠發(fā)射可見光的材料，優(yōu)選對于熒光和磷光具有高量子效率的材料。其具體實(shí)例包括8-羥基-喹啉鋁配合物(Alq3)；咔唑系列的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羥基苯并喹啉-金屬化合物；苯并噁唑、苯并噻唑和苯并咪唑系列的化合物；聚(對亞苯基乙烯)(PPV)系列的聚合物；螺環(huán)化合物；以及聚芴和紅熒烯系列的化合物，但不限于此。
電子傳輸材料為適當(dāng)?shù)鼐哂懈唠娮舆w移率的材料，其能夠?qū)㈦娮訌年帢O傳遞至發(fā)光層。其具體實(shí)例包括8-羥基喹啉鋁配合物；包括Alq3的配合物；有機(jī)基化合物；以及羥基黃酮-金屬配合物，但不限于此。
根據(jù)所使用的材料，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可為前面、后面或雙面發(fā)光。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可在包括有機(jī)太陽能電池、有機(jī)光電導(dǎo)體和有機(jī)晶體管的有機(jī)電子器件中以與應(yīng)用到有機(jī)發(fā)光器件相似的原理起作用。
實(shí)施例 在下文中，為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，將介紹本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例。但是，下面的實(shí)施例僅為了示例的目的而提出，因此并不限制本發(fā)明的范圍。
在多步化學(xué)反應(yīng)中可制備根據(jù)本發(fā)明的通式1的化合物。該化合物的制備在以下的實(shí)施例中得以描述。在實(shí)施例中清楚的顯示，首先制備出某種中間體化合物，隨后采用該中間體化合物制備通式1的化合物。下面將代表性的中間體化合物以化合物A至M列出。在這些化合物中，“Br”可由任意其它的活性原子或官能團(tuán)取代。

[化合物A] [化合物B] [化合物C]
[化合物D] [化合物E] [化合物F]
[化合物G] [化合物H] [化合物I]
[化合物J][化合物K] [化合物L(fēng)][化合物M] 制備實(shí)施例1化合物A的制備 在氮?dú)夥蘸褪覝叵拢瑢⒍灞?20g，84.78mmol)溶于無水四氫呋喃(THF，200mL)中。將溶液冷卻至-78℃。在-78℃下將正丁基鋰(34mL，2.5M戊烷溶液)緩慢加入到該溶液中，并在大約1小時(shí)內(nèi)將混合物的溫度緩慢升至0℃。向該混合物中加入三甲基溴化鍺(18ml，101.74mmol)，并經(jīng)1小時(shí)將該混合物的溫度升至室溫。確定反應(yīng)完全后，將混合物從乙酸乙酯中萃取，經(jīng)硫酸鎂干燥，并在減壓下蒸餾以制得化合物A(20g，90％)。MS(M+)273 制備實(shí)施例2化合物B的制備 在氮?dú)夥障?，將化合物A(18g，65.45mmol)、苯胺(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(200mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物B(16g，85％)。MS[M]＝286 制備實(shí)施例3化合物C的制備 除了用5，6，7，8-四氫-1-萘胺(10.6g，72mmol)代替制備實(shí)施例2中的苯胺(6.6ml，72mmol)外，以和制備實(shí)施例2中相同的方式制備化合物C(17g，78％)。MS[M]＝340 制備實(shí)施例4化合物D的制備 在氮?dú)夥蘸褪覝叵?，將二溴?20g，84.78mmol)溶于無水四氫呋喃(THF，200mL)中。將溶液冷卻至-78℃。在-78℃下將正丁基鋰(34mL，2.5M戊烷溶液)緩慢加入到該溶液中，并在大約1小時(shí)內(nèi)將混合物的溫度緩慢升至0℃。向該混合物中加入三甲基氯硅烷(13ml，101.74mmol)，并經(jīng)1小時(shí)將該混合物的溫度升至室溫。確定反應(yīng)完全后，將混合物從乙酸乙酯中萃取，經(jīng)硫酸鎂干燥，并在減壓下蒸餾以制得化合物D(18g，93％)。MS(M+)＝229 制備實(shí)施例5化合物E的制備 在氮?dú)夥障拢瑢⒒衔顳(15g，65.45mmol)、苯胺(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(200mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物E(15g，86％)。MS[M]＝143 制備實(shí)施例6化合物F的制備 在氮?dú)夥障?，?，6-二溴芘(3g，8.5mmol)、4-氯苯硼酸(2.9g，18.7mmol)和Pd(PPh3)4(0.29g，0.26mmol)加入到2M的K2CO3水溶液(20mL)和THF(80mL)中。將混合物在攪拌下回流大約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫。將有機(jī)層從反應(yīng)混合物中分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并在減壓下蒸餾。通過柱色譜法純化殘余物以制備化合物F(2.5g，70％)。MS[M+H]+＝422 制備實(shí)施例7化合物G的制備 在氮?dú)夥障?，?，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)、4-氯苯硼酸(2.9g，18.7mmol)和Pd(PPh3)4(0.29g，0.26mmol)加入到2M的K2CO3水溶液(20mL)和THF(80mL)中。將混合物在攪拌下回流大約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫。將有機(jī)層從反應(yīng)混合物中分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并在減壓下蒸餾。通過柱色譜法純化殘余物以制備化合物G(3.0g，75％)。MS[M+H]+＝472 制備實(shí)施例8化合物H的制備 在氮?dú)夥障?，?，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)、4-氯苯硼酸(2.9g，18.7mmol)和Pd(PPh3)4(0.29g，0.26mmol)加入到2M的K2CO3水溶液(20mL)和THF(80mL)中。將該混合物在攪拌下回流大約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫。將有機(jī)層從反應(yīng)混合物中分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并在減壓下蒸餾。通過柱色譜法純化殘余物以制備化合物H(3.0g，90％)。MS[M+H]+＝398 制備實(shí)施例9化合物I的制備 在氮?dú)夥障拢瑢?，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)、4-氯苯硼酸(2.9g，18.7mmol)和Pd(PPh3)4(0.29g，0.26mmol)加入到2M的K2CO3水溶液(20mL)和THF(80mL)中。將該混合物在攪拌下回流大約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫。將有機(jī)層從反應(yīng)混合物中分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并在減壓下蒸餾。通過柱色譜法純化殘余物以制備化合物I(2.9g，75％)。MS[M+H]+＝448 制備實(shí)施例10化合物J的制備 在氮?dú)夥障?，將溴?d5(10.6g，65.45mmol)、苯胺(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(80mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物J(16g，85％)。MS[M]＝174 制備實(shí)施例11化合物K的制備 在氮?dú)夥障?，將溴?d5(10.6g，65.45mmol)、苯胺-2，3，4，5，6-D5(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(80mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物K(16g，85％)。MS[M]＝179 制備實(shí)施例12化合物L(fēng)的制備 在氮?dú)夥障?，將制備?shí)施例4的化合物D(15g，65.45mmol)、苯胺-2，3，4，5，6-D5(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(80mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。完成反應(yīng)后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物L(fēng)(16g，85％)。MS[M]＝246 制備實(shí)施例13化合物M的制備 在氮?dú)夥障拢瑢⒅苽鋵?shí)施例1的化合物A(18g，65.45mmol)、苯胺-2，3，4，5，6-D5(6.6ml，72mmol)、pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁醇鈉(1.80g，18.7mmol)加入到甲苯(80mL)中，并將混合物回流大約3小時(shí)。完成反應(yīng)后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)硫酸鎂干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物M(16g，85％)。MS[M]＝291 實(shí)施例1化合物1的制備 在氮?dú)夥障拢瑢?，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)、化合物B(5.83g，20.4mmol)、pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁醇鈉(2.45g，25.5mmol)加入到甲苯(100mL)中，并將混合物回流大約2小時(shí)。完成反應(yīng)后，將該混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物加入到THF和H2O的混合溶液中。將有機(jī)層分離，經(jīng)MgSO4干燥并隨后濃縮。通過柱色譜法分離殘余物以制得化合物1(4.06g，62％)。MS[M]＝770 實(shí)施例2化合物21的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物21(4.18g，60％)。MS[M]＝820 實(shí)施例3化合物23的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物C(6.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物23(5.05g，64％)。MS[M]＝928 實(shí)施例4化合物27的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(2.92g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物27(3.85g，62％)。MS[M]＝730 實(shí)施例5化合物36的制備 除了用9，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物36(4.12g，65％)。MS[M]＝746 實(shí)施例6化合物40的制備 除了用9，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物C(6.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物40(3.42g，65％)。MS[M]＝620 實(shí)施例7化合物45的制備 除了用9，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(4.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物45(3.63g，65％)。MS[M]＝656 實(shí)施例8化合物53的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物C(6.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物53(2.00g，61％)。MS[M]＝386 實(shí)施例9化合物56的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(2.92g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物56(3.9g，65％)。MS[M]＝706 實(shí)施例10化合物64的制備 除了用在制備實(shí)施例6中合成的化合物F(3.6g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物64(4.86g，62％)。MS[M]＝922 實(shí)施例11化合物73的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物73(5.37g，65％)。MS[M]＝972 實(shí)施例12化合物77的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(2.92g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物77(4.87g，65％)。MS[M]＝882 實(shí)施例13化合物81的制備 除了用在制備實(shí)施例8中合成的化合物H(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物81(4.96g，65％)。MS[M]＝898 實(shí)施例14化合物86的制備 除了用在制備實(shí)施例8中合成的化合物H(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(2.92g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物86(4.46g，65％)。MS[M]＝808 實(shí)施例15化合物90的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物90(5.24g，65％)。MS[M]＝948 實(shí)施例16化合物94的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物E(2.92g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物94(4.74g，65％)。MS[M]＝858 實(shí)施例17化合物98的制備 除了用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物98(3.02g，65％)。MS[M]＝546 實(shí)施例18化合物103的制備 除了用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物103(2.93g，62％)。MS[M]＝556 實(shí)施例19化合物110的制備 除了用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物110(3.046g，59％)。MS[M]＝690 實(shí)施例20化合物111的制備 除了用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物111(4.04g，61％)。MS[M]＝780 實(shí)施例21化合物119的制備 除了用在制備實(shí)施例6中合成的化合物F(3.6g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物119(3.68g，62％)。MS[M]＝698 實(shí)施例22化合物120的制備 除了用在制備實(shí)施例6中合成的化合物F(3.6g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物120(3.61g，60％)。MS[M]＝708 實(shí)施例23化合物121的制備 除了用在制備實(shí)施例6中合成的化合物F(3.6g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物121(4.43g，62％)。MS[M]＝842 實(shí)施例24化合物122的制備 除了用在制備實(shí)施例6中合成的化合物F(3.6g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物122(4.75g，60％)。MS[M]＝932 實(shí)施例25化合物123的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物123(3.14g，62％)。MS[M]＝596 實(shí)施例26化合物124的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物124(2.63g，60％)。MS[M]＝606 實(shí)施例27化合物125的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物125(3.96g，63％)。MS[M]＝740 實(shí)施例28化合物126的制備 除了用3，9-二溴苝(3.5g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物126(4.23g，60％)。MS[M]＝830 實(shí)施例29化合物141的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物141(3.94g，62％)。MS[M]＝748 實(shí)施例30化合物142的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物142(3.87g，60％)。MS[M]＝758 實(shí)施例31化合物143的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物143(4.78g，63％)。MS[M]＝892 實(shí)施例32化合物144的制備 除了用在制備實(shí)施例7中合成的化合物G(4.0g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物144(5.00g，60％)。MS[M]＝982 實(shí)施例33化合物145的制備 除了用9，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物145(3.57g，63％)。MS[M]＝666 實(shí)施例34化合物146的制備 除了用9，10-二溴蒽(2.86g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物146(3.86g，60％)。MS[M]＝756 實(shí)施例35化合物156的制備 除了用在制備實(shí)施例8中合成的化合物H(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物156(4.39g，63％)。MS[M]＝818 實(shí)施例36化合物158的制備 除了用在制備實(shí)施例8中合成的化合物H(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物158(4.86g，63％)。MS[M]＝908 實(shí)施例37化合物161的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物161(3.01g，62％)。MS[M]＝572 實(shí)施例38化合物163的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物163(2.97g，60％)。MS[M]＝582 實(shí)施例39化合物172的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物172(3.83g，63％)。MS[M]＝716 實(shí)施例40化合物173的制備 除了用9，10-二溴

(3.28g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物173(4.11g，60％)。MS[M]＝806 實(shí)施例41化合物174的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物J(3.55g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物174(3.82g，62％)。MS[M]＝724 實(shí)施例42化合物175的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物K(3.66g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物175(4.00g，60％)。MS[M]＝734 實(shí)施例43化合物176的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物L(fēng)(5.07g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物176(4.65g，63％)。MS[M]＝868 實(shí)施例44化合物177的制備 除了用在制備實(shí)施例9中合成的化合物I(3.4g，8.5mmol)代替實(shí)施例1中的1，6-二溴芘(3.0g，8.5mmol)，并且用化合物M(5.94g，20.4mmol)代替實(shí)施例1中的化合物B(5.83g，20.4mmol)外，以和實(shí)施例1中相同的方式制備化合物177(4.89g，60％)。MS[M]＝958 試驗(yàn)實(shí)施例1 將其上涂有厚度為1000

的ITO(氧化銦錫)薄膜的玻璃基板(康寧7059玻璃)浸入含有洗滌劑溶解其中的蒸餾水中，以便用超聲波洗滌該基板。這里使用的洗滌劑為Fisher公司的市售產(chǎn)品，蒸餾水為用Millipore公司市售的過濾器過濾兩次的蒸餾水。將ITO洗滌30分鐘，然后在蒸餾水中用超聲波重復(fù)洗滌兩次，每次10分鐘。用蒸餾水洗滌完成后，通過使用如異丙醇、丙酮和甲醇的溶劑進(jìn)行超聲波洗滌。干燥所得產(chǎn)物，然后將其轉(zhuǎn)移到等離子洗滌器中。用氧等離子體洗滌基板5分鐘，然后將其轉(zhuǎn)移至真空沉積器中。
在ITO電極上，順序沉積3，6-雙-2-萘基苯基氨基-N-[4-(2-萘基苯基)氨基苯基]咔唑(800

)和4，4′-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)(300

)以分別形成空穴注入層和空穴傳輸層。在其上面沉積實(shí)施例1中制備的化合物1(2wt％)和以下化合物N(300

)以形成發(fā)光層，然后通過熱真空沉積涂敷9，10-雙-2-萘基-2-[4-(N-苯基苯并咪唑基)苯基]蒽(300

)以形成電子傳輸層。
在電子傳輸層上順序沉積厚度分別為12

和2000

的氟化鋰(LiF)和鋁以形成陰極，從而制得有機(jī)發(fā)光器件。在上述方法中，將有機(jī)材料的沉積速率保持在0.4～0.7

/秒，在陰極上氟化鋰的沉積速率保持在0.3

/秒，而鋁的沉積速率保持在2

/秒。將沉積時(shí)的真空度保持在2×10-7～5×10-8托。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.8V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.9cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.170和y＝0.150)的藍(lán)色發(fā)光。

[化合物N] 試驗(yàn)實(shí)施例2 除了用化合物56代替試驗(yàn)實(shí)施例1中的化合物1外，以和試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.9V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.7cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.170和y＝0.151)的藍(lán)色發(fā)光。
試驗(yàn)實(shí)施例3 除了用化合物86代替試驗(yàn)實(shí)施例1中的化合物1外，以和試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.7V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.8cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.171和y＝0.153)的藍(lán)色發(fā)光。
試驗(yàn)實(shí)施例4 除了用化合物111代替試驗(yàn)實(shí)施例1中的化合物1外，以和試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.7V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.9cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.171和y＝0.153)的藍(lán)色發(fā)光。
試驗(yàn)實(shí)施例5 除了用化合物156代替試驗(yàn)實(shí)施例1中的化合物1外，以和試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.8V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.8cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.172和y＝0.153)的藍(lán)色發(fā)光。
試驗(yàn)實(shí)施例6 除了用化合物173代替試驗(yàn)實(shí)施例1中的化合物1外，以和試驗(yàn)實(shí)施例1中相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)向上面制備的有機(jī)發(fā)光器件施加7.9V的正向電場時(shí)，在100mA/cm2的電流密度下觀察到4.9cd/A(基于1931CIE色坐標(biāo)，其對應(yīng)于x＝0.173和y＝0.152)的藍(lán)色發(fā)光。
權(quán)利要求
1、一種由以下通式1表示的二胺衍生物
[通式1]
其中，L為C6～C30芳基，
A1和A2彼此相同或不同，并且各自為
或
其中n為1～5的整數(shù)，以及
X中的至少一個(gè)選自由-GeRR′R″、-SiRR′R″和氘(D)組成的組中，而其它X各自獨(dú)立地選自由與苯基或萘基形成稠環(huán)的氫、CN、NO2、C6～C20芳基胺基、C6～C20芳基噻吩基、C3～C20環(huán)烷基、-OR、-SR、-SeR、-TeR、-BRR′、-AlRR′、-SnRR′R″、C6～C20芳基、C8～C20芳基鏈烯基和C4～C20亞烷基組成的組中，
Y1和Y2彼此相同或不同，并且各自為C6～C20亞芳基或二價(jià)的C5～C20雜環(huán)基，
Z1和Z2彼此相同或不同，并且各自為與苯基或萘基形成稠環(huán)的氫、鹵素、氘、CN、NO2、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C6～C20芳基、C6～C20芳基胺基、C6～C20芳基噻吩基、C3～C20環(huán)烷基、-OR、-SR、-SeR、-TeR、-BRR′、-AlRR′、-SiRR′R″、-GeRR′R″、-SnRR′R″、C8～C20芳基鏈烯基和C4～C20亞烷基，以及
R、R′和R″彼此相同或不同，并且各自為氫、C1～C20烷基、C3～C20環(huán)烷基、C6～C20芳基或C5～C20雜環(huán)基。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺衍生物，其中，L選自由蒽基、菲基、芘基、苝基、
基、
和
組成的組中。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺衍生物，其中，Y1和Y2選自由苯基、聯(lián)苯基、萘基、四氫化萘基、蒽基、茋基、菲基、芘基、苝基、
基和咔唑基組成的組中。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺衍生物，其中，通式1的化合物選自由以下化合物組成的組中
[化合物1] [化合物2] [化合物3]
[化合物4][化合物5] [化合物6]
[化合物7][化合物8] [化合物9]
[化合物10] [化合物11] [化合物12]
[化合物13][化合物14][化合物15]
[化合物16][化合物17][化合物18]
[化合物19] [化合物20] [化合物21]
[化合物22] [化合物23] [化合物24]
[化合物25][化合物26] [化合物27]
[化合物28] [化合物29] [化合物30]
[化合物31] [化合物32] [化合物33]
[化合物34][化合物35] [化合物36]
[化合物37] [化合物38] [化合物39]
[化合物40] [化合物41] [化合物42]
[化合物43] [化合物44][化合物45]
[化合物46] [化合物47] [化合物48]
[化合物49] [化合物50][化合物51]
[化合物52] [化合物53][化合物54]
[化合物55] [化合物56] [化合物57]
[化合物58] [化合物59] [化合物60]
[化合物61] [化合物62] [化合物63]
[化合物64] [化合物65][化合物66]
[化合物67] [化合物68] [化合物69]
[化合物70] [化合物71] [化合物72]
[化合物73] [化合物74] [化合物75] [化合物76]
[化合物77] [化合物78] [化合物79] [化合物80]
[化合物81] [化合物82][化合物83]
[化合物84] [化合物85] [化合物86]
[化合物87] [化合物88] [化合物89]
[化合物90] [化合物91] [化合物92]
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[化合物96][化合物97] [化合物98]
[化合物99] [化合物100][化合物101][化合物102]
[化合物103][化合物104][化合物105][化合物106]
[化合物107][化合物108][化合物109][化合物110]
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[化合物115] [化合物116][化合物117]
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[化合物121] [化合物122] [化合物123]
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[化合物148][化合物149][化合物150][化合物151]
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[化合物180] [化合物181] [化合物182]
[化合物183] [化合物184] [化合物185]
[化合物186][化合物187][化合物188][化合物189]
[化合物190][化合物191][化合物192][化合物193]
[化合物194][化合物195][化合物186][化合物197]
5、一種制備權(quán)利要求1所述的二胺衍生物的方法，該方法包括在鈀催化劑存在下，使二溴芳基化合物與芳基胺化合物反應(yīng)的步驟。
6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備二胺衍生物的方法，其中，所述芳基胺化合物包含選自由鍺基團(tuán)、甲硅烷基和氘組成的組中的至少一種。
7、一種有機(jī)電子器件，其包括第一電極、第二電極以及設(shè)置在第一電極和第二電極之間的至少一層有機(jī)材料層，其中，所述有機(jī)材料層中的至少一層包含根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的化合物。
8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電子器件，其中，所述有機(jī)材料層包括空穴注入層、空穴傳輸層以及空穴注入和空穴傳輸層中的至少一層，并且所述層中的一層包含根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的化合物。
9、根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電子器件，其中，所述有機(jī)材料層包括發(fā)光層，并且該發(fā)光層包含根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的化合物。
10、根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電子器件，其中，所述有機(jī)材料層包括電子傳輸層，并且該電子傳輸層包含根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的化合物。
11、根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電子器件，其中，所述有機(jī)電子器件選自由有機(jī)發(fā)光器件、有機(jī)光電池、有機(jī)光電導(dǎo)體(OPC)和有機(jī)晶體管組成的組中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的二胺衍生物、其制備方法以及使用該二胺衍生物的有機(jī)電子器件。根據(jù)本發(fā)明的二胺衍生物能夠在包括有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)電子器件中用作空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發(fā)光材料。具體地，其可單獨(dú)用作發(fā)光材料，也可用作發(fā)光主體或發(fā)光摻雜劑，特別是藍(lán)色發(fā)光摻雜劑。根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電子器件在效率、驅(qū)動電壓、壽命和穩(wěn)定性方面顯示出優(yōu)異的性能。
文檔編號C07C211/54GK101405255SQ200780010256
公開日2009年4月8日 申請日期2007年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月23日
發(fā)明者張惠榮, 李載澈, 樸振均, 金公謙, 金芝垠, 樸胎潤, 洪性佶, 全相映, 鄭棟燮 申請人:Lg化學(xué)株式會社