三苯胺衍生物、感光體和圖像形成裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及三苯胺衍生物、感光體（特別是電子照相感光體）和圖像形成裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 電子照相方式的打印機或者多功能一體機中，電子照相感光體作為像承載體使 用。例如，電子照相感光體具備導電性基體和直接或者間接設(shè)在導電性基體上的感光層。 電子照相感光體中，在不同的層中具有電荷傳輸功能和電荷產(chǎn)生功能的電子照相有機感光 體，被稱為層疊型電子照相感光體，其中，主要由含有電荷輸送劑來實現(xiàn)電荷傳輸功能，主 要由含有電荷產(chǎn)生劑來實現(xiàn)電荷產(chǎn)生功能。在同一層中含有電荷輸送劑和電荷產(chǎn)生劑、且 在同一層中實現(xiàn)電荷產(chǎn)生和電荷傳輸這兩個功能的電子照相感光體，被稱為單層型電子照 相感光體。
[0003] 作為電子照相感光體所含有的電荷輸送劑的一個例子，已知芳基胺類化合物。還 有，已知以特定的比例包含幾何異構(gòu)（順式和反式）芳基胺類化合物的芳基胺組合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 然而，即使使用上述的芳基胺類化合物，也難以得到提高了電氣特性的同時表面 外觀又優(yōu)異的電子照相感光體。
[0005] 還有，即使使用以特定的比例包含上述幾何異構(gòu)（順式和反式）芳基胺類化合物 的芳基胺組合物，也難以得到使電氣特性得到提高的同時表面外觀也優(yōu)異的電子照相感光 體。還有，可以認為：如果需要制造包含幾何異構(gòu)體的芳基胺類化合物的組合物，則必須將 合成時的條件（例如，溫度或者反應時間）或者材料的混合比調(diào)整到特定的范圍內(nèi)。因此， 可以認為：合成的操作變得繁雜，通用性和成本效益都差。
[0006] 本發(fā)明是鑒于上述課題而作出的，其目的在于提供一種三苯胺衍生物，能夠在形 成感光層時使該三苯胺衍生物相對于溶劑的溶解性得到提高。還有，本發(fā)明的目的是提供 一種三苯胺衍生物，在電子照相感光體中含有該三苯胺衍生物的情況下，能夠優(yōu)化電子照 相感光體的外觀（抑制感光層的晶化），并能夠得到電氣特性優(yōu)異的感光體。還有，本發(fā)明 的目的是提供一種三苯胺衍生物，在電子照相感光體中含有該三苯胺衍生物的情況下，能 夠抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā)生。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種感光體（特別是電子照相感光體），其能夠使外觀（抑 制感光層的晶化）得到優(yōu)化且電氣特性得到提高。還有，本發(fā)明的目的是提供一種感光體 (特別是電子照相感光體），其能夠抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā)生。
[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種圖像形成裝置，其通過具備電氣特性優(yōu)異的電子照相感 光體，能夠形成高畫質(zhì)的圖像。還有，本發(fā)明的目的是提供一種圖像形成裝置，其通過具備 能夠抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā)生的電子照相感光體，能夠抑制圖像問題的發(fā)生。
[0009] 本發(fā)明的三苯胺衍生物用下述通式（1)表示。
[0010] 【化1】
[0012] 所述通式⑴中，&~1?7各自獨立，選自由鹵素原子、任意取代的碳原子數(shù)1以上 6以下的烷基、任意取代的碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子數(shù)6以上 12以下的芳基組成的組。k、1、m、η、〇和p各自獨立，表示0以上4以下的整數(shù)。在k、1、 m、η、〇或者p表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的相應的若干個R3、R4、R 5、 R6或者R 7彼此可以相同也可以不同。
[0013] 本發(fā)明的電子照相感光體具備感光層，所述感光層含有電荷產(chǎn)生劑、空穴輸送劑 和粘結(jié)樹脂。所述感光層是層疊型感光層或者單層型感光層。所述層疊型感光層具有電荷 產(chǎn)生層和電荷輸送層，所述電荷產(chǎn)生層含有所述電荷產(chǎn)生劑，所述電荷輸送層含有所述空 穴輸送劑和所述粘結(jié)樹脂。所述電荷輸送層配置在所述電荷產(chǎn)生層之上。所述單層型感光 層含有所述電荷產(chǎn)生劑、所述空穴輸送劑和所述粘結(jié)樹脂。含有所述三苯胺衍生物作為所 述空穴輸送劑。
[0014] 本發(fā)明的圖像形成裝置具備：像承載體、帶電部、曝光部、顯影部和轉(zhuǎn)印部。所述帶 電部使所述像承載體的表面進行帶電。所述曝光部對帶電后的所述像承載體的所述表面進 行曝光，在所述像承載體的所述表面形成靜電潛像。所述顯影部將所述靜電潛像顯影為調(diào) 色劑像。所述轉(zhuǎn)印部從所述像承載體上將所述調(diào)色劑像向被轉(zhuǎn)印體上轉(zhuǎn)印。所述像承載體 是上述的電子照相感光體。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明所涉及的三苯胺衍生物，形成感光層時相對于溶劑的溶解性能夠得到 提高。還有，在電子照相感光體中含有本發(fā)明所涉及的三苯胺衍生物的情況下，能夠優(yōu)化 電子照相感光體的外觀（抑制感光層的晶化），并能夠得到電氣特性優(yōu)異的感光體。還有， 在電子照相感光體中含有本發(fā)明所涉及的三苯胺衍生物的情況下，能夠抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā) 生。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明所涉及的電子照相感光體，能夠優(yōu)化電子照相感光體的外觀（抑制感 光層的晶化）并提高電氣特性。還有，根據(jù)本發(fā)明所涉及的電子照相感光體，能夠抑制轉(zhuǎn)印 記憶的發(fā)生。
[0017] 可以認為：本發(fā)明的圖像形成裝置通過具備電氣特性優(yōu)異的電子照相感光體，能 夠形成高畫質(zhì)的圖像。還有，本發(fā)明所涉及的圖像形成裝置通過具備可抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā) 生的電子照相感光體，能夠抑制圖像問題的發(fā)生。
【附圖說明】
[0018] 圖1是化學式（HT-I)所表示的三苯胺衍生物的1H-NMR譜圖。
[0019] 圖2是化學式（HT-2)所表示的三苯胺衍生物的1H-NMR譜圖。
[0020] 圖3是化學式（HT-3)所表示的三苯胺衍生物的1H-NMR譜圖。
[0021] 圖4是化學式（HT-4)所表示的三苯胺衍生物的1H-NMR譜圖。
[0022] 圖5是化學式（HT-5)所表示的三苯胺衍生物的1H-NMR譜圖。
[0023] 圖6中（a)和（b)都是表示本發(fā)明實施方式所涉及的電子照相感光體的結(jié)構(gòu)的一 個例子的示意性剖視圖。
[0024] 圖7中（a)和（b)都是表示本發(fā)明實施方式所涉及的電子照相感光體的結(jié)構(gòu)的其 它例子的示意性剖視圖。
[0025] 圖8是表示本發(fā)明實施方式所涉及的圖像形成裝置的一個例子的概要圖。
[0026] 圖9是表示本發(fā)明實施方式所涉及的圖像形成裝置的其它例子的概要圖。
【具體實施方式】
[0027] 以下，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明，但本發(fā)明不被以下的實施方式所限定， 能夠在本發(fā)明目的的范圍內(nèi)通過適當?shù)淖兏鼇磉M行實施。另外，對于說明重復之處，存在適 當省略說明的情況，但并不因此限定發(fā)明的要旨。
[0028] 以下，有時在化合物名稱的后面加上"類"來統(tǒng)稱該化合物及其衍生物。還有，在 化合物名稱的后面加上"類"來表示聚合物名稱的情況下，是指聚合物的重復單元來自該化 合物或者其衍生物。
[0029] 〈第一實施方式：三苯胺衍生物〉
[0030] 本發(fā)明的第一實施方式是三苯胺衍生物。本實施方式的三苯胺衍生物用下述通式 (1)表示。
[0033] 上述通式⑴中，&~1?7各自獨立，選自由鹵素原子、任意取代的碳原子數(shù)1以上 6以下的烷基、任意取代的碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基和任意取代的碳原子數(shù)6以上 12以下的芳基組成的組。k、1、m、η、〇和p各自獨立，表示0以上4以下的整數(shù)。在k、1、 m、η、〇或者p表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的相應的若干個R3、R4、R 5、 R6或者R 7彼此可以相同也可以不同。
[0034] 以通式（1)表示的三苯胺衍生物（以下，有時記載為"三苯胺衍生物（1) "）在聯(lián) 苯部位的兩端具有2個取代基（二苯氨基）。在二苯氨基中的一個苯基的鄰位上，具有特定 的取代基（RdP R2)。具有這樣結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物相對于形成感光層時所使用的溶劑，具 有優(yōu)異的溶解性。還有，在用于電子照相感光體的感光層中的情況下，能夠提高電子照相感 光體的電氣特性（特別是殘留電位的抑制）。
[0035] 而且，具有這樣結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物（I)，具有能提高在溶劑中的溶解性那樣的脂 溶性和立體效應。因此，在感光層含有三苯胺衍生物（1)的情況下，感光層的優(yōu)良機械性能 往往得到維持。另一方面，在三苯胺衍生物中過度導入長鏈取代基的情況下，三苯胺衍生物 過度具有長鏈取代基，含有這樣三苯胺衍生物的感光層往往機械性能差。
[0036] 三苯胺衍生物（1)通過具有特定的結(jié)構(gòu)，從而在形成感光層時所使用的溶劑中的 溶解性優(yōu)異。因此，形成感光層時三苯胺衍生物（1)在感光層中的晶化得到抑制。而且，能 夠在感光層中使三苯胺衍生物（1)均勻分散。其結(jié)果，能夠優(yōu)化電子照相感光體的外觀（抑 制感光層的晶化），并能夠提高電子照相感光體的電氣特性（特別是，殘留電位的抑制）。
[0037] 還有，本實施方式的三苯胺衍生物為反式，簡單來看，好像可以推測出結(jié)論：與順 式相比，感光層在含有反式三苯胺衍生物的情況下，具有較容易晶化的結(jié)構(gòu)。然而，能夠通 過具有特定的取代基來得到抑制了晶化的感光層。
[0038] 通式⑴中，例如，鹵素原子是氟（氟基）、氯（氯基）或者溴（溴基）。
[0039] 通式⑴中，例如，碳原子數(shù)1以上6以下的烷基是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁 基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基或者己基。作為碳原子數(shù)1以上6以下的烷基，優(yōu) 選為甲基、乙基或者叔丁基。
[0040] 通式⑴中，例如，碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基或者己氧基。作為碳 原子數(shù)1以上6以下的烷氧基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1以上3以下的烷氧基，更優(yōu)選為甲氧基。
[0041] 通式⑴中，例如，碳原子數(shù)6以上12以下的芳基是苯基或者萘基。優(yōu)選苯基作 為碳原子數(shù)6以上12以下的芳基。碳原子數(shù)6以上12以下的芳基也可以具有后面敘述的 取代基。作為具有取代基的碳原子數(shù)6以上12以下的芳基的例子，可以舉出具有的碳原子 數(shù)1以上6以下的烷基為1個以上3個以下的碳原子數(shù)6以上12以下的芳基。作為具有 取代基的碳原子數(shù)6以上12以下的芳基，具體來說，可以舉出甲苯基、二甲苯基或者莢基。
[0042] 上述的碳原子數(shù)1以上6以下的烷基、碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基中，也可以 分別由取代基進行取代。作為取代基，不做特別的限定，例如可以舉出：碳原子數(shù)1以上6 以下的烷氧基或者碳原子數(shù)6以上12以下的芳基。上述的碳原子數(shù)6以上12以下的芳基 中，也可以由取代基進行取代。對于這樣的取代基來說，不做特別的限定，例如為：碳原子數(shù) 1以上6以下的烷基、碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基或者碳原子數(shù)6以上12以下的芳基。
[0043] 對于作為取代基的碳原子數(shù)1以上6以下的烷基來說，作為例子，可以舉出：作為 通式⑴的札~R 7中的碳原子數(shù)1以上6以下的烷基而進行例示的基團。對于作為取代 基的碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基來說，作為例子，可以舉出：作為通式（1)的&~1? 7中 的碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基而進行例示的基團。對于作為取代基的碳原子數(shù)6以上 12以下的芳基來說，作為例子，可以舉出：作為通式⑴的Ri~R 7中的碳原子數(shù)6以上12 以下的芳基而進行例示的基團。
[0044] 通式⑴中，k、l、m、n、o和p各自獨立，表示0以上4以下的整數(shù)。k、l、m和η優(yōu) 選為各自獨立地表示0或者1。更優(yōu)選為k和1是相同的整數(shù)。更優(yōu)選為m和η是相同的 整數(shù)。〇和P優(yōu)選為都表示0。
[0045] 在k表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的若干個私彼此可以相同 也可以不同。在1表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的若干個心彼此可以 相同也可以不同。在m表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的若干個馬彼此 可以相同也可以不同。在η表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的若干個R5 彼此可以相同也可以不同。在〇表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的若干 個R6彼此可以相同也可以不同。在ρ表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的 若干個R 7彼此可以相同也可以不同。為了容易理解，舉如下例子進行說明，該例子為：k為 2、結(jié)合到同一個芳香環(huán)（苯基）的2個私結(jié)合在苯基的鄰位和間位的情況。這種情況下， 同一個芳香環(huán)中，鄰位的R 3和間位的R3可以相同也可以不同。還有，為了便于理解，舉另一 個例子進行說明。在另一個例子中，對如下情況進行說明，該情況是：η為2,結(jié)合到同一個 芳香環(huán)（苯基）的2個R 5結(jié)合在苯基的鄰位和間位，m為1，結(jié)合到另一個芳香環(huán)（苯基） 的1個馬結(jié)合在苯基的鄰位。這種情況下，在（R 5)n所結(jié)合的芳香環(huán)中，鄰位的R5和間位 的1?5可以相同也可以不同。這種情況下，（R 5)n所結(jié)合的芳香環(huán)中的鄰位的1?5和（R5)m所 結(jié)合的芳香環(huán)中的鄰位的R 5可以相同也可以不同。這種情況下，（R5)n所結(jié)合的芳香環(huán)中 的間位的RjP (R5)m所結(jié)合的芳香環(huán)中的鄰位的1?5可以相同也可以不同。
[0046] 通式⑴的札和尺2各自獨立，且優(yōu)選為碳原子數(shù)1以上6以下的烷基。其理由是 可以認為：在三苯胺衍生物（1)中，將JT電子的分散程度調(diào)節(jié)到適當?shù)臓顟B(tài)，能夠提高電荷 (特別是空穴）傳輸效率。其結(jié)果，在感光層中含有三苯胺衍生物（1)的情況下，能夠進一 步提高電子照相感光體的電氣特性。
[0047] 根據(jù)同樣的理由，優(yōu)選為通式（1)的札~1?4各自獨立且是碳原子數(shù)1以上6以下 的烷基，k和1表不1。
[0048] 根據(jù)同樣的理由，通式（1)的1?5優(yōu)選為碳原子數(shù)1以上6以下的烷基。
[0049] 作為三苯胺衍生物（1)的具體例子，可以舉出下述化學式（HT-I)~（HT-8)表示 的三苯胺衍生物。以下，有時將化學式（HT-I)~（HT-8)表示的三苯胺衍生物分別記載為 三苯胺衍生物（HT-I)~（HT-8)。


[0066] 三苯胺衍生物（HT-I)~（HT-5)的1H-NMR譜圖分別表示在圖1~圖5中。
[0067] 上述，對本實施方式所涉及的三苯胺衍生物進行了說明。根據(jù)本實施方式所涉及 的三苯胺衍生物，能夠使形成感光層時相對于溶劑的溶解性得到提高。還有，在電子照相感 光體中含有本實施方式所涉及的三苯胺衍生物的情況下，能夠優(yōu)化電子照相感光體的外觀 (抑制感光層的晶化），并能夠得到提高電氣特性優(yōu)異的感光體。而且，在電子照相感光體 中含有本實施方式所涉及的三苯胺衍生物的情況下，能夠抑制轉(zhuǎn)印記憶的發(fā)生。
[0068] 〈第二實施方式：三苯胺衍生物的制造方法〉
[0069] 本發(fā)明第二實施方式是三苯胺衍生物（1)的制造方法。
[0070] 本實施方式的三苯胺衍生物的制造方法包含以下的反應方程式（R-I)、（R-2)和 (R-3)表示的反應。本實施方式的制造方法是為了制造反式的三苯胺衍生物（1)，可以不用 考慮制造稱為順式和反式的幾何異構(gòu)的三苯胺衍生物（1)。因此，即使在不特別指定合成時 反應條件或者材料混合比的情況下，也能夠簡單操作且高收率地制造三苯胺衍生物（1)。


[0077] 上述反應方程式（R-1)、（R_2)和（R-3)中，&~1?7各自獨立，選自由鹵素原子、任 意取代的碳原子數(shù)1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子數(shù)1以上6以下的烷氧基和任 意取代的碳原子數(shù)6以上12以下的芳基組成的組。k、l、m、n、o和p各自獨立，表示0以上 4以下的整數(shù)。在k、l、m、n、o或者p表示2以上的整數(shù)的情況下，存在于同一個芳香環(huán)的 相應的若干個R 3、R4、R5、R6或者R 7彼此可以相同也可以不同。X表不鹵素原子。
[0078] 在反應方程式（R-I)表示的反應中，使通式（2)和（3)表示的化合物（苯胺衍生 物（2)和（3))和通式（4)表示的化合物（聯(lián)苯衍生物）進行反應，得到通式（5)表示的化 合物（聯(lián)苯胺衍生物）。
[0079] 苯胺衍生物（2)和聯(lián)苯衍生物的反應比（苯胺衍生物（2):聯(lián)苯衍生物）優(yōu)選為 摩爾比I : 1以上2 : 1以下。苯胺衍生物（3)和聯(lián)苯衍生物的反應比（苯胺衍生物（3): 聯(lián)苯衍生物）也優(yōu)選為摩爾比I : 1以上2 : 1以下。若聯(lián)苯衍生物的摩爾數(shù)相對于苯胺 衍生物⑵或者⑶的摩爾數(shù)過小，則存在如下可能：通式（5)表示的聯(lián)苯胺衍生物的收率 過度降低。另一方面，若聯(lián)苯衍生物的摩爾數(shù)相對于苯胺衍生物（2)或者（3)的摩爾數(shù)過 大，則存在如下可能：過剩的聯(lián)苯衍生物在未反應的狀態(tài)下過度殘留，聯(lián)苯胺衍生物的提純 變得困難。
[0080] 關(guān)于反應方程式（R-I)表示的反應，反應溫度優(yōu)選為80°C以上140°C以下。反應 時間優(yōu)選為2小時以上10小時以下。
[0081] 對于反應方程式（R-I)所表示的反應，優(yōu)選為使用鈀化合物作為催化劑。通過使 用鈀化合物作為催化劑，有效地降低反應方程式（R-I)所表示的反應中的活化能。其結(jié)果， 能夠提高聯(lián)苯胺衍生物的收率。
[0082] 可以舉出四價鈀化合物、二價鈀化合物或者其它鈀化合物來作為鈀化合物的具體 例。作為四價鈀化合物，例如可以舉出：六氯鈀（IV)酸鈉四水合物或者六氯鈀（IV)酸鉀四 水合物。作為二價鈀化合物，例如可以舉出：氯化鈀（II)、溴化鈀（II)、乙酸鈀（II)、乙酰 乙酸鈀（II)、二（氰基苯）二氯化鈀（II)、二（三苯基膦）二氯化鈀（II)、四氨合氯化鈀 (II)或者（1，5_環(huán)辛二烯）二氯化鈀（II)。作為其它鈀化合物，例如可以舉出：三（二亞 芐基丙酮）二鈀（〇)、三（二亞芐基丙酮）二鈀三氯甲烷絡(luò)合物（〇)或者四（三苯基膦）鈀 (〇)?？梢詥为毷褂靡环N鈀化合物，也可以組合兩種以上來使用。
[0083] 鈀化合物的添加量相對于通式（4)表示的聯(lián)苯衍生物1摩爾，優(yōu)選為0. 0005摩爾 以上20摩爾以下，更優(yōu)選為0.001摩爾以上1摩爾以下。
[0084] 這樣的鈀化合物也可以是含有配體的結(jié)構(gòu)。由此，能夠提高反應方程式（R-I)所 表示的反應的反應性。作為配體，例如可以舉出：三環(huán)己基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦、三 呋喃基膦、三（鄰甲苯基）膦、苯基二環(huán)己基膦、三（叔丁基）膦、1，1'-聯(lián)萘_2,2'-雙 (二苯膦）或者2,2'-雙[(二苯膦基）苯基]醚。可以單獨使用一種配體，也可以組合 兩種以上來使用。配體的添加量相對于通式（4)表示的聯(lián)苯衍生物1摩爾，優(yōu)選為0. 0005 摩爾以上20摩爾以下，更優(yōu)選為0.001摩爾以上1摩爾以下。
[0085] 還有，反應方程式（R-I)所表示的反應優(yōu)選為在堿的存在下進行。
[0086] 通過在堿的存在下進行反應方程式（R-I)所表示的反應，反應系統(tǒng)中產(chǎn)生的鹵化 氫被迅速中和，催化活性得到提高。其結(jié)果，能夠提高通式（5)表示的聯(lián)苯胺衍生物的收 率。
[0087] 堿可以是無機堿，也可以是有機堿。例如，作為有機堿，沒有特別的限定，優(yōu)選為堿 金屬醇鹽（甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉或者叔丁醇鉀），更優(yōu)選為 叔丁醇鈉。還有，作為無機堿，可以舉出：磷酸三鉀或者氟化銫。
[0088] 在相對于通式（4)表示的聯(lián)苯衍生物1摩爾而加入鈀化合物0. 0005摩爾以上20 摩爾以下的情況下，堿的添加量優(yōu)選為1摩爾以上10摩爾以下，更優(yōu)選為1摩爾以上5摩 爾以下。
[0089] 反應方程式（R-I)所表示的反應能夠在溶劑中進行。作為溶劑，例如可以舉出：二 甲苯（鄰_、間-或者對-二甲苯）、甲苯、四氫呋喃或者二甲基甲酰胺。
[0090] 接下來，對反應方程式（R-2)表示的反應進行說明。
[0091] 反應方程式（R-2)中，使通式（6)表示的苯衍生物和通式（7)表示的亞磷酸三乙 酯進行反應，得到通式（8)表示的膦酸酯衍生物。
[0092] 苯衍生物和亞磷酸三乙酯的反應比（苯衍生物：亞磷酸三乙酯）優(yōu)選為摩爾比 I :