專利名稱：改進(jìn)的線型α-烯烴的干燥方法
改進(jìn)的線型a -烯烴的干燥方法本發(fā)明涉及一種制備線型cx-烯烴(LAO)的方法。使用均相催化劑進(jìn)行乙烯的低聚，這種方法是廣泛公知的。例如， DE 43 38 414 CI公開了一種低聚乙烯以制備線型a-烯烴的方法，其中 在空的管狀反應(yīng)器中，使用含有一種鋯組分和一種鋁組分的催化劑使乙 烯催化轉(zhuǎn)化。該方法以獲得氣體和液體出口物流的連續(xù)方式有利地實(shí)施。 該液體出口物流通常含有溶劑、催化劑、溶解的乙埽和線型cc -烯烴。 為避免堵塞和反應(yīng)器的積垢，必須使液體出口物流中含有的催化劑立 即去活化以避免進(jìn)一步低聚。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，所得的液體出口物流可用水、醇或脂肪酸處理，以 使催化組分去活化。 一旦用水去活化，則會(huì)獲得大量液態(tài)的、水飽和的 線型a-烯烴，這就需要除去水以備后續(xù)處理。迄今為止，水是通過將 該液態(tài)出口物流經(jīng)過一個(gè)含有例如分子篩、氧化鋁或二氧化硅的吸附器 以吸附水和其上的催化組分而除去的。但是，由于獲得了大量水飽和的液態(tài)線型a-烯烴，因而需要過大 的吸附容器，并且因此需要高投資成本。再者，這種大型吸附器的再生 需要大量的再生氣體，這也會(huì)導(dǎo)致對(duì)其進(jìn)行處理的成本過高。DE 198 07 226 Al公開了 一種將例如乙烯低聚的均相方法的M金 屬有機(jī)催化劑去活化的方法，其中所得的產(chǎn)物溶液與金屬氫氧化物在質(zhì) 子溶劑中混合，其中催化劑的活化和與有機(jī)相分離在一個(gè)步驟中實(shí)施。 在該方法中，水相的量應(yīng)保持偏低，正好足以確保催化劑的去活化即可。 這種少量的水相可被有機(jī)相溶解或夾帶，但不足以形成一個(gè)獨(dú)立的水相。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種克服了現(xiàn)有技術(shù)缺陷的制備線 型ct-烯烴的方法，尤其是提供這樣一種方法，該方法包括一種改進(jìn)的 對(duì)所獲得的線型a-烯烴進(jìn)行干燥的步驟，從而降低成本并減少工廠廢 棄物。該目的通過一種低聚乙烯制備線型oc -烯烴的方法實(shí)現(xiàn)，包括以下 步驟(i) 在一種溶劑和一種催化劑的存在下，將乙烯在一個(gè)反應(yīng)器中低聚；(i i) 將含有溶劑、催化劑、溶解的乙烯和線型a -烯烴的反應(yīng) 器的液態(tài)有機(jī)物出口物流轉(zhuǎn)移至一個(gè)催化劑去活化工段；(iii) 通過使用一種堿性的水相洗滌出口物流使催化劑去活化， 以獲得一個(gè)含有已去活化的催化劑的水相和一個(gè)水飽和的 有機(jī)相；(iv) 將步驟(iii)的水相和有機(jī)相分離；(v) 將水飽和的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至一個(gè)蒸餾塔；(vi) 將水飽和的有機(jī)相蒸餾；以及(vii) 將蒸餾的有機(jī)相與水相分離。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟(iv)和/或(vi i)中的分離在一個(gè)相 分離器中進(jìn)行。另外，步驟(vii)之后，有機(jī)相可流經(jīng)一個(gè)吸附器。 此外，還優(yōu)選吸附劑是沸石、分子篩、氧化鋁、氧化硅或其混合物。 優(yōu)選地，所述堿性的水相包括堿金屬氬氧化物、優(yōu)選NaOH和/或K0H、 NH3、有機(jī)胺類或其混合物。此外，步驟(ii)中使用一種堿性的水相使催化劑去活化之后，所得 的有機(jī)相可用水再洗滌。在一個(gè)方面，步驟(iv)和/或(vii)中所得的水相被循環(huán)。 令人驚奇地是，已發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的方法時(shí)，只需要小的吸附器， 或不需要吸附器就可除去線型ot -烯烴的有機(jī)物物流中含有的殘余水。 這一點(diǎn)可通過將水飽和的有機(jī)相蒸餾而除去大部分水達(dá)到。如果需要， 蒸餾后可使有機(jī)相物流經(jīng)過一個(gè)吸附器。由于只需要小的吸附器或不需 要吸附器，因此降低了投資成本。再者，只需要少量的再生氣體用于使 吸附器再生。再者，本發(fā)明的方法可產(chǎn)生最少量的工廠廢棄物，例如吸 附器的分子篩、再生尾氣。最后，由于水可^L回收再利用，因此減少了 生產(chǎn)用水的消耗量。在本發(fā)明的方法中，采用可使有機(jī)相和水相發(fā)生相 分離的更大量的水相，因?yàn)槿绱舜罅康乃嗖荒苋芙庠谟袡C(jī)相中。本領(lǐng) 域熟練技術(shù)人員可調(diào)整溶劑水的量以獲得相分離。現(xiàn)通過對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述，本發(fā)明方法的其它特征和優(yōu)點(diǎn) 將變得明顯。乙烯在合適的反應(yīng)器中使用包括一種鋯組分和一種鋁組分的催化劑低聚，所述反應(yīng)器例如DE 43 38 414 Cl公開的一個(gè)空的管狀反應(yīng)器。 合適的鋯組分是四異丁酸鋯，合適的鋁組分是三氯化乙基鋁。低聚在本領(lǐng)域公知的條件下實(shí)施。從反應(yīng)器中獲得一種液態(tài)有機(jī)物 出口物流，其中含有溶劑(例如甲苯)、催化劑、溶解于溶劑中的乙烯 和線型cx -烯烴。該液態(tài)有機(jī)物出口物流;故轉(zhuǎn)移至一個(gè)催化劑去活化工 段。為避免反應(yīng)器和連接反應(yīng)器和催化劑去活化工段的管線中發(fā)生堵塞 和積垢，優(yōu)選在催化劑排出反應(yīng)器后使其盡快去活化。根據(jù)本發(fā)明， 通過使用 一種堿性水相 一 一例如水和氫氧化鈉 一 一 洗滌所得的有機(jī)物 出口物流使催化劑去活化?？蓪⒂袡C(jī)相和堿性的水相分離，并且優(yōu)選 地，所得的有機(jī)相可用水再洗滌，之后將經(jīng)洗滌的有機(jī)相和水分離。然后，水飽和的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至一個(gè)蒸餾塔中。蒸餾塔可設(shè)計(jì)成使 有機(jī)相中含有的水容易分離。尤其是，應(yīng)注意避免可能的起泡和形成 水合物，可通過選擇合適的操作條件(壓力、溫度)以及適當(dāng)?shù)乃?或塔盤形式以及塔的結(jié)構(gòu)來避免蒸餾塔的起泡。再者，可通過選擇合 適的工藝條件(例如壓力、溫度、熱交換器的管壁溫度、冷卻劑溫度) 來避免水合物的形成。但是，各自的工藝設(shè)計(jì)是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員 公知的。由于水的揮發(fā)性相對(duì)于構(gòu)成主要底部產(chǎn)物的高級(jí)線型oc -烯 烴更高，因此蒸餾后，蒸餾塔底部產(chǎn)物中的水含量顯著地減少。水飽和的有機(jī)相中含有的大部分水傳遞至蒸餾塔的塔頂餾出物中， 并且可在其冷凝器中與輕質(zhì)a-烯烴一起被冷凝。因此，水可以液體狀 態(tài)回收，并可在一個(gè)相分離器中與輕質(zhì)oc -烯烴分離。由于大部分水以液體狀態(tài)回收，因此線型a-烯烴中殘余的水含量 顯著地減少。為達(dá)到所需的最終LAO產(chǎn)物的含水量，如果需要，有機(jī)相可流經(jīng)吸 附器。但是，這些吸附器相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)可以是小型的，由此降低了投 資成本，并且還減少了為使吸附器再生需要的再生氣體的量。前迷說明書和權(quán)利要求書中公開的特征，無論是獨(dú)立的特征還是這 些特征以任何方式組合，對(duì)于以不同形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明都是重要的。
權(quán)利要求
1.通過乙烯低聚制備線型α-烯烴的方法，包括以下步驟(i)在一種溶劑和一種催化劑的存在下，將乙烯在一個(gè)反應(yīng)器中低聚；(ii)將含有溶劑、催化劑、溶解乙烯和線型α-烯烴的所述反應(yīng)器的液態(tài)有機(jī)物出口物流轉(zhuǎn)移至一個(gè)催化劑去活化工段；(iii)通過使用一種堿性的水相洗滌所述出口物流使催化劑去活化，以獲得一個(gè)含有去活化催化劑的水相和一個(gè)水飽和的有機(jī)相；(iv)將步驟(iii)的水相和有機(jī)相分離；(v)將所述水飽和的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至一個(gè)蒸餾塔；(vi)將所述水飽和的有機(jī)相蒸餾；以及(vii)將所述經(jīng)蒸餾的有機(jī)相與水相分離。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中步驟(iv)和/或(vii)中所述的分離在一 個(gè)相分離器中進(jìn)行。
3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟(vii)之后，所述有機(jī)相經(jīng) 一個(gè)吸附器。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述吸附劑為沸石、分子篩、氧化鋁、 氧化硅或其混合物。
5. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述的堿性水相包括堿 金屬氫氧化物，優(yōu)選NaOH和/或K0H、 NH3、有;f幾胺類或其混合物。
6. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(ii)的用一種堿 性水相將所述催化劑去活化后，所得的有機(jī)相用水再洗滌。
7. 前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中由步驟(iv)和/或(vii) 得到的水相被循環(huán)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過將乙烯低聚制備線型α-烯烴的方法，包括以下步驟(i)在一種溶劑和一種催化劑的存在下，將乙烯在一個(gè)反應(yīng)器中低聚；(ii)將含有溶劑、催化劑、溶解的乙烯和線型α-烯烴的反應(yīng)器的液態(tài)有機(jī)物出口物流轉(zhuǎn)移至一個(gè)催化劑去活化工段；(iii)通過使用一種堿性的水相洗滌出口液體使催化劑去活化，以獲得一個(gè)含有去活化催化劑的水相和一個(gè)水飽和的有機(jī)相；(iv)將步驟(iii)的水相和有機(jī)相分離；(v)將水飽和的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至一個(gè)蒸餾塔；(vi)將水飽和的有機(jī)相蒸餾；以及(vii)將蒸餾的有機(jī)相與水相分離。
文檔編號(hào)C07C2/08GK101238083SQ200680029195
公開日2008年8月6日 申請(qǐng)日期2006年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月10日
發(fā)明者F·莫薩, H·博爾特, P·弗里茨, T·阿里 申請(qǐng)人:林德股份公司;沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司