專利名稱：：制備雜芳族醇的方法制備雜芳族醇的方法本發(fā)明涉及一種在催化劑存在下通過(guò)氫化雜芳族羧酸或其酯制備雜芳族醇的方法。WO03/093208公開(kāi)了一種在水的存在下催化氫化羧酸的方法，所記載的催化劑是例如釕與三齒膦的配合物。JP2004-300131A公開(kāi)了一種在具有膦配體的釕配位催化劑存在下通過(guò)氫化羧酸酯制備醇的方法。H.T.Teunissen等公開(kāi)了鄰苯二甲酸二甲酯在具有膦配體的均相釕催化劑上的氬化(Chem.Commun.1998，p.1367-1368)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，雜芳族羧酸和其酯可被有效氫化成相應(yīng)的醇，特別是通過(guò)用配合氫化物還原，例如LiAlH4或NaBH4(K.Soai等，Synth.Commun.1982，12，463-468)。然而雜芳族化合物的氬化中的問(wèn)題是與碳環(huán)類似物相比，它們傾向于環(huán)氫化。本發(fā)明的一個(gè)目的是發(fā)現(xiàn)一種從雜芳族羧酸或其酯制備雜芳族醇的改進(jìn)方法。因此，發(fā)現(xiàn)了通過(guò)催化氫化雜芳族羧酸或其酯制備雜芳族醇的方法，其中包括在釕-膦配合物存在下在有機(jī)溶劑中用氫氣氫化。根據(jù)本發(fā)明，有用的雜芳族羧酸和其酯是通式A-CO;jR的化合物，其中A是單環(huán)的五-至七-元雜芳族基團(tuán)，其具有一個(gè)至兩個(gè)雜原子，并可以任選地被取代；R是H或直鏈和支鏈的CVd2烷基。有用的雜原子包括氮和硫，優(yōu)選氮。雜芳族基上適當(dāng)?shù)娜〈荋，烷基，芳基，-OR,-NR2，囟素例如-F、-CI、-Br，優(yōu)選甲基或甲氧基。優(yōu)選的試劑是吡啶-2-羧酸、吡啶-3-羧酸、吡啶-4-羧酸和相應(yīng)的直鏈或支鏈d-d2烷基酯，優(yōu)選曱基酯、乙基酯、丙基酯或異丙基酯。有用的配合物配體優(yōu)選是通式I^-CQ3的膦配體，其中Q可以是相同或不同的-R^ieR"基團(tuán)，其中W是H、C廣Q烷基或芳基，F(xiàn)^是(CH2)n，其中n=l-4，R3、W可以是相同或不同的，各自為芳基、環(huán)己基或叔丁基。W可以例如是甲基或乙基，優(yōu)選是曱基。W優(yōu)選亞甲基。R3、W優(yōu)選各自為苯基。特別優(yōu)選的配體是三(二苯基二氧膦基甲基)乙烷。釕-膦配合物的制備是已知的?？梢酝ㄟ^(guò)三價(jià)釕化合物與選擇的膦配體反應(yīng)制備。配合物優(yōu)選在原位制備。一般地，按每摩爾的釕化合物計(jì)使用1.0-1.5摩爾的膦。可以使用的釕化合物是例如RuCl3或三乙酰丙酮化釕(Ru(acac)3)。優(yōu)選用三乙酰丙酮化釕。在釘_膦配合物中，一分子膦和兩分子乙酰丙酮化物鍵合到一個(gè)釕原子上?？稍诰啻呋瘎┗蚬潭ù呋瘎┥线M(jìn)行氫化。催化劑可以例如鍵合至聚合物上。優(yōu)選均相催化。一般地，按每摩爾雜芳族羧酸或酯計(jì)使用0.001-0.2摩爾、優(yōu)選0.002-0.017摩爾的催化劑。在元素氫存在下，在l-30MPa、優(yōu)選5-20MPa、更優(yōu)選12-17MPa的氫氣壓力下進(jìn)行氫化。反應(yīng)溫度可以是25-250。C，優(yōu)選100-200。C,更優(yōu)選100-150。C。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)所用的化合物的量確定，一般是在12-96小時(shí)范圍內(nèi)，優(yōu)選24-48小時(shí)。適當(dāng)?shù)娜軇┦怯袡C(jī)溶劑，優(yōu)選醇，更優(yōu)選仲醇，更進(jìn)一步優(yōu)選異丙醇、三氟異丙醇和六氟異丙醇。制備可以連續(xù)或間歇進(jìn)行，優(yōu)選間歇進(jìn)行。可以在任何適于高壓加氫的反應(yīng)器中進(jìn)行制備。一般而言，反應(yīng)試劑先被加入所逸的溶劑中，然后加入另外制備的催化劑，或者在原位制^P化劑的情況下加入釕(III)化合物和膦配體。接著，加熱反應(yīng)混合物到所需的反應(yīng)溫度并建立所需的氫壓力。在反應(yīng)結(jié)束之后，減壓反應(yīng)器，工藝產(chǎn)物按照本身公知的常規(guī)方式進(jìn)行后處理，例如通過(guò)蒸餾除去溶劑和隨后通過(guò)真空蒸餾加工粗制品。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以以優(yōu)良產(chǎn)率和高選擇性提供通式A-CH2OH的相應(yīng)羥基甲基雜芳基化合物。實(shí)施例在高壓釜內(nèi)，反應(yīng)物和Ru(acac)3與1.4當(dāng)量的三(二苯基二氧膦基曱基)乙烷溶解于異丙醇中，在1S0。C和150巴的氬氣壓力下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)后，用氣相色語(yǔ)法分析反應(yīng)混合物。轉(zhuǎn)化率、選擇性和收率通過(guò)氣相色i普法測(cè)定。底物、批量規(guī)模和分析結(jié)果匯總于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>a)A-150毫升異丙醇，300毫升高壓釜；B-20毫升異丙醇，50毫升高壓釜。b)由作為副反應(yīng)的環(huán)氫化反應(yīng)引起選擇性損失。權(quán)利要求1、一種通過(guò)催化氫化雜芳族羧酸或其酯制備雜芳族醇的方法，其中包括在有機(jī)溶劑中在釕-膦配合物存在下用氫氣氫化。2、根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用的雜芳族羧酸或其酯是通式A-C02R的化合物，其中A是單環(huán)的五-至七-元芳族基團(tuán)，其具有一至兩個(gè)雜原子；R是直鏈或支鏈的d-Cu烷基。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所用的芳族羧酸是吡咬羧酸或其酯。4、根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中釕-膦配合物是通過(guò)釕(III)化合物與膦配體反應(yīng)制備的。5、根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的方法，其中所用的催化劑是均相的釕-膦配合物。6、根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中使用具有通式R^CQ3的膦配體的釕-膦配合物，其中Q是相同或不同的并且是-I^PRSR"基團(tuán)，R1是H、d-d烷基或芳基，R2是(CH2)n，其中11=1-4，且R3、R4是相同或不同的，各自為芳基、環(huán)己基或叔丁基。7、根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中所用的膦配體是三(二苯基二氧膦基甲基)乙烷。8、根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法，其中所用的有機(jī)溶劑是仲醇。9、根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中所用的有機(jī)溶劑是異丙醇、三氟異丙醇或六氟異丙醇。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過(guò)催化氫化雜芳族羧酸或其酯制備雜芳族醇的方法。在有機(jī)溶劑中在釕-膦配合物存在下用氫氣進(jìn)行氫化。文檔編號(hào)C07D213/30GK101248045SQ200680029106公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年8月2日優(yōu)先權(quán)日2005年8月11日發(fā)明者A·豪納特,N·博特克申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司