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在存在重質(zhì)化合物的液相中制備氯醇的方法

文檔序號:3579547閱讀:346來源:國知局

專利名稱::在存在重質(zhì)化合物的液相中制備氯醇的方法在存在重質(zhì)4t合物的液相中制備氯醇的方法本專利申請要求于2005年5月20日提交的專利申請FR05.05120和專利申請EP05104321.4的優(yōu)先權(quán),以及于2005年11月8日4是交的美國臨時專利申"i青60/734659、60/734627、60/734657、60A734658、60A734635、60A734634、60〃34637和60/734636的優(yōu)先權(quán),以上所有申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。本發(fā)明涉及用于制備氯醇(氯代醇)的方法,更具體地,涉及通過在包含重質(zhì)化合物的液相中將多羥基脂肪烴氯化制備氯醇的方法。氯醇是制備環(huán)氧化物的反應中間體。二氯丙醇是制備表氯醇和環(huán)氧樹月旨的反應中間體(Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,FourthEdition,1992,Vol.2,page156,JohnWiley&Sons,Inc.)。根據(jù)已知的方法,尤其是通過將烯丙基氯次氯化、將烯丙醇氯化和將甘油氫氯化可以獲得二氯丙醇。后一種方法的優(yōu)點在于二氯丙醇可由4匕石原并+或可再生原并+為起始原沖牛獲4尋,而且已經(jīng)^口道,盡管能夠從天然的石化資源獲得化石原料,如石油、天然氣或煤,^f旦是這種資源受到例如其地^求資源的可用量的限制。國際申請WO2005/021476描述了一種通過甘油與氣態(tài)氯化氫在不存在;容劑的情況下反應而制備二氯丙醇的方法。二氯丙醇通過連續(xù)蒸餾才喿作分離,將這些才喿作的最終重質(zhì)殘渣作為廢物貯藏在貯存器中。申請US2,144,612描述了一種通過將甘油與氣態(tài)氯化氫在與水不相溶的溶劑的存在下反應制備二氯丙醇的方法。外來溶劑的存在使分離反應產(chǎn)物的操作變得復雜。SOLVAYSA的申請WO2005/054167描述了一種通過甘油與氯化氫在有機酸的存在下反應制備二氯丙醇的方法,以便獲得含有二氯丙醇的反應產(chǎn)物。在該方法中,二氯丙醇常,人其他的反應產(chǎn)物中分離出來,而其他產(chǎn)物-敗再循環(huán)到用于甘油氯化的反應器中。其它反應產(chǎn)物可以含有高沸點化合物,其具有在用于甘油氯化的反應器中積聚的趨勢。通過凈化可以移出部分的這些其他反應產(chǎn)物,并在可選的排力文之前可以對所述部分進行各種處理。排力欠并不代表是一種乂人環(huán)境的角度可接受的解決方案。此外,與4非力文前的處理相關(guān)的額外成本會減少該方法的經(jīng)濟效益。在這才羊方法中,未反應的丙三醇是失去選4奪的原因。本發(fā)明的目的在于提供一種通過將多羥基脂肪烴氯化制備氯醇的方法,該方法并不表i見出這些缺點。因此,本發(fā)明提供了一種用于制備氯醇的方法,其中,將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在液相的存在下反應,該液相含有除了多羥基脂肪烴以外的重質(zhì)化合物,并且其在lbar的絕對壓力下的沸點高于氯醇在lbar的絕對壓力下的沸點至少15°C。已驚人地發(fā)現(xiàn),在氯化步驟中存在最小量的重質(zhì)化合物的情況下可以提高該方法的產(chǎn)率。不期望受到任何理論解釋說明的限制,認為不可利用的副產(chǎn)物的產(chǎn)生主要是來自多羥基脂肪烴和/或其酯自身的低聚作用,而且在氯化步驟中重質(zhì)化合物的存在和/或保持使得未反應的多羥基脂肪烴在反應混合物中稀釋而不會對反應的產(chǎn)率產(chǎn)生不利影響。同時,認為這些化合物的存在使得反應在較高溫度下進行,從而補償多羥基脂肪烴的稀釋對反應產(chǎn)率和該方法的生產(chǎn)率的影響。術(shù)語"多羥基脂肪烴"是指含有至少兩個連接于不同飽和碳原子的羥基基團的烴。多羥基脂肪烴可以含有,但不限于,260個碳原子。含有羥基官能團(OH)的多羥基脂肪烴上的每個碳原子具有至多一個OH基團,并且必須是spS雜化。帶有OH基團的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。本發(fā)明中所使用的多羥基脂肪烴必須包含至少兩個帶有OH基團的sp"雜化碳原子。多羥基脂肪烴包括任^f含有鄰二醇(1,2-二醇)或鄰三醇(1,2,3-三醇)的烴,包括這些重復單元的更多的鄰位或相鄰次序。多羥基脂肪烴的定義還包括,例如,一種或多種l,3-,1,4-,1,5-和1,6-二醇官能團。多羥基脂肪爛還可以是聚合物如聚乙烯醇。例如,偕二醇(同碳二醇,geminaldiol)就排除在這類多羥基脂肪烴之外。多羥基脂肪烴可以含有芳香部分或雜原子,包括,例如,鹵素、石危、磷、氮、氧、石圭和硼類雜原子、及其混合物。可以用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包括,例如,1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、l-氯-2,3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-l,3-丙二醇(氯丙二醇)、1,4-二醇、1,5-戊二醇、環(huán)己二醇、1,2-丁二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇(也稱為"丙三醇,,或"甘油,,)、及其混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包括,例如,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇、及其至少兩種的混合物。更優(yōu)選地,用于本發(fā)明的多羥基脂肪烴包才舌,例A口,1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇、及其至少兩種的混合物。1,2,3-丙三醇或甘油是最優(yōu)選的。多羥基脂肪烴的酯可以存在于多羥基脂肪烴中和/或可以在制備氯醇的工藝中產(chǎn)生、和/或可以在制備氯醇工藝之前制備。多羥基脂肪烴的酯的實例包括乙二醇單乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、甘油單乙酸酯、甘油單石更脂酸酯、甘油二乙酸酯及其混合物。本文所用的術(shù)語"氯醇"是為了描述含有連接于不同飽和碳原子的至少一個羥基基團和至少一個氯原子的化合物。含有至少兩個羥基基團的氯醇也屬于多羥基脂肪烴。因此,起始原料和反應的產(chǎn)物都可以是氯醇。在這種情況下,"產(chǎn)物,,氯醇比起始的氯醇進行了更多的氯化,換而言之,比起始氯醇具有更多的氯原子和更少的羥基。優(yōu)選的氯醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇及其至少兩種的混合物。二氯丙醇是特別優(yōu)選的。更特別優(yōu)選的氯醇是2-氯乙醇、l-氯丙-2-醇、2畫氯丙-l-醇、l-氯丙-2,3-二醇、2-氯丙-1,3-二醇、1,3-二氯丙-2-醇、2,3-二氯丙-1-醇及其至少兩種的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的制備方法中,反應可以以連續(xù)模式或不連續(xù)(間歇)模式進行。連續(xù)模式是優(yōu)選的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯、可再生原料作為起始原料獲得。例如,化石原料是指由石化天然資源如石油、天然氣和煤的加工而獲得的原料。在這些原料中,優(yōu)選含有2個和3個碳原子的有片幾化合物。當多羥基脂肪烴為甘油時,烯丙基氯、烯丙醇和"合成的,,甘油是特別優(yōu)選的。所謂"合成的"甘油是指通常由石化資源獲得的甘油。當多羥基脂肪烴為乙二醇時,乙二醇和"合成的"乙二醇是特別優(yōu)選的。所謂"合成的"乙二醇是指通常由石化資源獲得的乙二醇。當多羥基脂肪烴是丙二醇時,丙二醇和"合成的"丙二醇是特別優(yōu)選的。所謂"合成的,,丙二醇是指通常由石化資源獲得的丙二醇。可再生原料是指由可再生的天然資源加工而獲得的原料。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選"天然"乙二醇、"天然,,丙二醇和"天然,,甘油。"天然,,乙二醇、丙二醇和甘油,是例如采用熱化學方法由糖類轉(zhuǎn)化而獲得的,對于這些糖類,可由生物質(zhì)作為起始原料獲得,如在"IndustrialBioproducts:TodayandTomorrow,,Energetics,IncorporatedfortheU.S.DepartmentofEnergy,OfficeofEnergyEfficiencyandRenewableEnergy,OfficeoftheBiomassProgram,July2003,第49頁,第5256頁所描述的。例如,這些方法中的一種是對通過葡萄糖熱化學轉(zhuǎn)化獲得的山梨醇進行催化氫解。例如,另一種方法是對通過木糖氫化獲得的木糖醇進行催化氫解。木糖可以例如通過玉蜀黍蛋白纖維中存在的半纖維素水解獲得。"天然甘油"或"由可再生原料獲得的甘油"具體而言是指,在生物柴油的生產(chǎn)期間荻得的甘油或在動物或才直物油或脂肪通常在i者如皂化、酯交換或水解反應的轉(zhuǎn)化期間獲得的其他的甘油。可以用來制備天然甘油的油中,可以提及的是任何的普通油,如棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油、巴巴蘇油、陳的或新鮮(M氏芥酸)菜4予油、葵花一予油、玉米油、蓖麻油和一帛4予油、花生油、豆油、亞麻籽油和海甘藍油、以及由例如通過遺傳改性或雜交而獲得的向曰葵植物或菜籽植物獲得的所有油。還可以采用用過的煎炸油、各種動物油,如魚油、牛脂、豬油以及甚至是粗油(graissesd'6quarrissage)。在所1"吏用的油中,還可以才是及的是通過例如聚合或^f氐聚方式部分改性的油,例如,亞麻沖予油和葵花一予油、以及開花才直物油(blownvegetableoils)的"熟油(聚合油,standoil)"。特別適合的甘油可以在動物脂肪的轉(zhuǎn)化過程中獲得。另一種特別適合的甘油可以在生物柴油的生產(chǎn)過程中獲得。第三種非常適合的甘油可以在多相催化劑存在下通過酯交換進行的動物或植物的油或脂肪轉(zhuǎn)化中獲得,如文獻FR2752242、FR2869612和FR2869613中所描述的。更具體地i兌,多相催化劑選自鋁和鋅的混合氧化物,鋅和鈥的混合氧化物,鋅、鈦和鋁的混合氧化物,以及鉍和鋁的混合氧化物,多相催化劑采用固定床的形式。該后一種方法可以是用于生產(chǎn)生物柴油的方法。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以是如以SOLVAYSA名義與本申請同日才是交的題名為"Processforpreparingchlorohydrinbyconvertingpolyhydroxylatedaliphatichydrocarbons"的專利申i青中所甘苗述的,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是用于制備氯醇的方法,其中與氯化劑反應的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物的總金屬含量(以元素形式表示)為大于或等于0.1pg/kg而小于或等于1000mg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,優(yōu)選使用由可再生原料為起始原料獲得的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,優(yōu)選使用由可再生原料為起始原料獲得的甘油、甘油酯或其混合物。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物可以是粗產(chǎn)物或純化產(chǎn)物,如在SOLVAYSA的申i青WO2005/054167第2頁第8^f亍至第4頁第2行中具體才皮露的。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴可以是其堿金屬和/或堿土金屬含量小于或等于5g/kg的多羥基脂肪烴,如以SOLVAYSA名義與本申i青同日4是交的題為"Processforpreparingachlorohydrinbychlorinatingapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon"的專利申請中所描述的,其全部內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。石咸金屬可以選自4里、鈉、鐘、4如和4色,而石咸土金屬可以選自4美、鉤、鍶和鋇。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的石咸金屬和/或石威土金屬的含量為小于或等于5g/kg,通常小于或等于lg/kg,更特別的是小于或等于0.5g/kg,而在某些情況下小于或等于0.01g/kg。甘油中的石威金屬和/或石烕土金屬含量通常為大于或等于0.1|ig/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,石威金屬通常為鋰、鈉、鉀和銫,通常為鈉和鉀,更常常是鈉。在才艮據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鋰含量通常為小于或等于1g/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1pg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鈉含量通常為小于或等于lg/kg,經(jīng)常為小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于O.Wkg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鉀含量通常為小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1pg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的銣含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1jug/kg。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的銫含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1pg/kg。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,石咸土金屬元素通常是4美、鈣、鍶和鋇,經(jīng)常為鎂和鈣,更常見的是鈣。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的4美含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1jag/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鈣含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1pg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鍶含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于0.1pg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物中的鋇含量通常小于或等于lg/kg,經(jīng)常小于或等于0.1g/kg,更特別的是小于或等于2mg/kg。該含量通常大于或等于O.Wkg。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,石威金屬和/或石成土金屬通常以鹽的形式存在,經(jīng)常是以氯化物、石克酸鹽及其混合物的形式存在。氯化鈉是最經(jīng)常遇到的。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,氯化劑可以是如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第4頁第25行至第6頁第24亍中所描述的。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,氯化劑可以是如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第4頁第30行至第6頁第2行中所描述的氯化氫。尤其才是及的是氯化劑可以是含水氫氯酸或氯化氫,氯化氫優(yōu)選無水的。氯化氬可以來自有4幾氯化合物的熱解工藝如,例如氯乙烯的制備,來自于制備4,4-二苯基曱烷二異氰酸酯(亞甲基二苯基-4,4-二異氰酸酯,mdi)或甲苯二異氰酸酯(tdi)的工藝,來自于金屬浸酸工藝,或來自于諸如為1l酸或^粦酸的無4幾酸與金屬氯化物如氯化鈉、氯化鉀或氯化鈣的反應。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法的一個優(yōu)選具體實施方式中,氯化劑是氣態(tài)氯化氫或氯化氫水溶液,或該兩者的組合。在沖艮據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,氯化氫可以是氯化氫水溶液或優(yōu)選的為無水的氯化氫,由用于制備烯丙基氯的i殳備和/或用于制備氯曱烷的設備和/或氯解設備和/或用于氯化合物的高溫氧化的設備而獲得,如以SOLVAYSA名義與本申請同日提交的題名為"Processforpreparingachlorohydrinbyreactingapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbonwithachlorinatingagent"的申請中所描述,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其才是及的是由多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物,和氯〗匕劑制備氯醇的方法,該氯^fb劑包含以下物質(zhì)中的至少一種氮(氣)、氧(氣)、氫(氣)、氯(氣)、有機烴化合物、有機囟素化合物、有機含氧化合物以及金屬。尤其提及的是,有機烴化合物選自飽和或不飽和脂肪烴和芳烴及其混合物。尤其l是及的是,不々包和脂肪烴選自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、丙炔及其混合物,々包和脂肪烴選自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷及其混合物,以及芳烴是苯。尤其提及的是,有機卣素化合物是有機氯化合物,其選自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯及其混合物。尤其提及的是,有機卣素化合物是有機氟化合物,其選自氟代曱烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯及其混合物。尤其提及的是,有機含氧化合物選自醇、氯醇、含氯醚及其混合物。尤其提及的是,金屬選自堿金屬、堿土金屬、鐵、鎳、銅、鉛、砷、鈷、鈥、鎘、銻、汞、鋅、石西、鋁、鉍及其混合物。更尤其才是及的是一種方法,其中氯化劑至少部分地由用于制備烯丙基氯的工藝和/或用于制備氯甲烷的工藝和/或氯解工藝和/或用于在大于或等于800°C的溫度下氧化氯化合物的工藝來獲得。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法的一個特別優(yōu)選的具體實施方式中,氯化氬是氯化氫水溶液而并且不含有氣態(tài)氯化氪。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第6頁第323行中所描述的反應器中進行。尤其提及的是,制造或涂敷設備的材料是在反應條件下耐受氯化劑尤其是氯化氫腐蝕的材料。更尤其提及的是設備由搪瓷鋼(enamelledsteel)或由但制成。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在由如以SOLVAYSA的名義與本申i青同日l是交的題名為"Processforpreparingachlorohydrinincorrosion-resistantapparatus"的申i青中戶斤4笛述的耐氯化劑的物質(zhì)制成或涂敷的設備中進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是制備氯醇的方法包括如下的步驟在一個步驟中,將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與含有氯化氫的氯化劑反應,并進4亍至少一個其他步驟,該步驟是在用實現(xiàn)該步驟的條件下耐氯化劑腐蝕的物質(zhì)制成或涂敷的設備中進行的。更尤其提及的是諸如搪瓷鋼、金和鉭的金屬材料以及諸如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(偏氟乙烯)、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴和聚(全氟丙基乙烯醚)、聚石風和聚石克化物(多石克化物,polysulphide)以及非浸漬的石墨和浸漬的石墨的非金屬材料。在才艮據(jù)本發(fā)明的用于制備二氯丙醇的方法中,甘油與氯化劑的反應可以在如以SOLVAYSA的名義與本申i青同曰才是交的題名為"ContinuousProcessforPreparingChlorohydrins"的申i青戶斤4苗述的反應介質(zhì)中進行,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是,用于生產(chǎn)氯醇的連續(xù)方法中多幾基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸在液體反應介質(zhì)中進行反應,該液體反應介質(zhì)的穩(wěn)定狀態(tài)下的組成包含的多羥基脂肪烴和多羥基脂肪烴的酯的含量總和(以多羥基脂肪烴的摩爾數(shù)表示)大于1.1moP/。且小于或等于30mol%,百分數(shù)基于液體反應介質(zhì)的有機部分。液體反應介質(zhì)的有才幾部分包括液體反應介質(zhì)中的所有有才幾化合物,換句話說,是其分子含有至少一個碳原子的化合物。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第6頁28行至第8頁第5行中所描述的催化劑的存在下進行。尤其提及的是基于具有高于或等于20(TC的大氣沸點的羧酸或羧酸衍生物的催化劑,尤其是己二酸和己二酸的衍生物的催化劑。根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法可以在有機酸存在下完成。有機酸可以是來自制備多羥基脂肪烴工藝中的產(chǎn)物或不是來自該工藝的產(chǎn)物。在后一種情況下,所討論的產(chǎn)物可以是用于催化多羥基脂肪烴與氯化劑反應的有機酸和/或可以是在制備氯醇的過程中產(chǎn)生的酸。例如,可考慮由存在于多羥基脂肪烴中的醛為起始生成的酸或在制備氯醇過程中生成的酸。有機酸還可以是來自制備多羥基脂肪烴工藝的有機酸和不是來自制備多羥基脂肪烴工藝的有機酸的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴的酯可以來自在與氯化劑的反應之后的步驟之前、期間或之中的多羥基脂肪烴和有機酸之間的反應。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第8頁第6^f亍至第10頁第IO行中所描述的催化劑濃度、溫度和壓力以及停留時間下進行。尤其提及的是,溫度為至少2CTC而且并不大于16(TC,壓力為至少0.3bar而且不大于100bar,以及4亭留時間為至少lh而且不大于50h。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應可以在如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第11頁124亍至36行中所描述的溶劑存在下進行。尤其提及的是,有機溶劑例如為氯化的有機溶劑、醇、酮、酯或醚,以及與多羥基脂肪烴混溶的非水溶劑如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、二噁烷、苯酚、甲酚和氯丙二醇與二氯丙醇的混合物,或i^"如多羥基脂肪烴4氐聚物至少部分氯化和/或至少部分酯化的反應重質(zhì)產(chǎn)物(heavyproduct)。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑的反應優(yōu)選地在液體反應介質(zhì)中進行。液體反應介質(zhì)可以為單相或多相介質(zhì)。物、溶解或分散的液體化合物以及溶解或分散的氣體化合物。反應介質(zhì)包含反應物,催化劑,溶劑,存在于反應物、溶劑以及催化劑中的雜質(zhì),反應中間體,反應的反應產(chǎn)物和副產(chǎn)物。所謂反應物是指多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯以及氯化劑。在存在于多羥基脂肪烴中的雜質(zhì)之中,可以提及的為羧酸、羧酸鹽、多羥基脂肪烴與脂肪酸的酯、用于酯交換反應的醇與脂肪酸的酯、以及諸如堿金屬或堿土金屬的硫酸鹽和氯化物的無機鹽。當多羥基脂肪烴是甘油時,可以才是及的甘油中的雜質(zhì)包括羧酸、羧酸鹽、脂肪酸酯例如甘油單酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯、用于酯交換的醇與脂肪酸的酯、以及無機鹽如堿金屬或堿土金屬的碌u酸鹽和氯4匕物。在反應中間體中可以提及的是多羥基脂肪烴的單氯醇及其酯和/或聚酯、多羥基脂肪烴的酯和/或聚酯、以及多氯醇的酯。當氯醇是二氯丙醇時,可以4是及的反應中間體包括甘油單氯醇及其酯和/或聚酯、甘油的酯和/或聚酯、以及二氯丙醇的酯。因此,在每一種情況下,多羥基脂肪烴的酯可以是反應物、多羥基脂肪烴的雜質(zhì)或反應中間體。所謂反應產(chǎn)物是指氯醇和水。水可以是在氯化反應中生成的水和/或例如通過多羥基脂肪烴和/或氯化劑而引入到該工藝中的水,如在SOLVAYSA的申請WO2005/054167的第2頁第22~28行至第3頁第20~25行、第5頁第731行以及第12頁第M19行中所描述的。在副產(chǎn)物中可以提及的是例如多羥基脂肪烴的部分氯化和/或酯化的低聚物。所謂不可利用的副產(chǎn)物是指由多羥基脂肪烴或其衍生物獲得的并且在反應條件下不能生成氯醇的產(chǎn)物。多羥基脂肪烴的部分氯化和/或酯化的低聚物是不可利用的副產(chǎn)物的實例。當多羥基脂肪烴是甘油時,可以提及的不可利用的副產(chǎn)物包括例如甘油的部分氯化和/或酯化的低聚物。反應中間體和副產(chǎn)物可以在該方法的不同步驟中生成,例如在制備氯醇的步驟期間和分離氯醇的步驟期間生成。因此,液體反應混合物可以含有多羥基脂肪烴,在溶液中或以鼓泡形式分散的氯化劑,催化劑,溶劑,存在于反應物、溶劑和催4匕劑中的雜質(zhì)如〖容解的或固態(tài)的鹽,例如,反應中間體、反應的產(chǎn)物和副產(chǎn)物。才艮據(jù)本發(fā)明的方法可以以間歇才莫式或連續(xù)才莫式進^于。連續(xù)才莫式是優(yōu)選的。當氯醇是氯乙醇時,重質(zhì)化合物在lbar壓力下的沸點高于或等于145X:,優(yōu)選高于或等于165°C,更優(yōu)選高于或等于185°C,尤其優(yōu)選高于或等于195°C。當氯醇是氯丙醇時,重質(zhì)化合物在1bar壓力下的沸點高于或等于150。C,優(yōu)選高于或等于170°C,更優(yōu)選高于或等于1卯。C,尤其優(yōu)選高于或等于20CTC。當氯醇是氯丙二醇時,重質(zhì)化合物在lbar壓力下的沸點高于或等于235。C,優(yōu)選高于或等于255°C,更優(yōu)選高于或等于275°C,尤其優(yōu)選高于或等于285°C。當氯醇是二氯丙醇時,重質(zhì)化合物在lbar的壓力下的沸點高于或等于20(TC,優(yōu)選高于或等于220°C,更優(yōu)選高于或等于240°C,尤其優(yōu)選高于或等于250°C。在水和氯醇存在下的蒸餾分離#:作中,例如,這些重質(zhì)化合物出現(xiàn)在分餾^荅的底部,而水和氯醇出現(xiàn)在分餾》荅的頂部。液相中的重質(zhì)化合物含量通常大于或等于液相的10%(重量),優(yōu)選大于或等于15%(重量),尤其優(yōu)選大于或等于20%(重量)。所述含量通常小于或等于液相的90%(重量),優(yōu)選小于或等于80%(重量),尤其優(yōu)選小于或等于75%(重量)。所述重質(zhì)化合物對才艮據(jù)本發(fā)明的方法而言可以為"外部的"或"內(nèi)部的"。詞語"外部的"是指并不是在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中所產(chǎn)生的重質(zhì)化合物,例如重質(zhì)溶劑。詞語"內(nèi)部的"指在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中生成的重質(zhì)化合物產(chǎn)物。這些產(chǎn)物可以由多羥基脂肪烴、氯化劑、氯化反應的產(chǎn)物與存在于多羥基脂肪烴和/或用作反應催化劑的酸之間的二次反應產(chǎn)生。重質(zhì)化合物可以被認為是溶劑的組分。在該方法中這些"內(nèi)部的,,重質(zhì)化合物的使用提供了限制外來溶劑在該方法中的存在的另外的優(yōu)點,因此簡化了分離步驟。重質(zhì)化合物優(yōu)選地選自多羥基脂肪烴的單氯醇及其酯和/或聚酯、多羥基脂肪經(jīng)的部分氯化和/或酯化的低聚物及其混合物,特別優(yōu)選地選自多羥基脂肪烴的部分氯化和/或酯化的低聚物及其混合物。這些多羥基脂肪烴的〗氐聚物可以為線性或環(huán)狀的。當多羥基脂肪烴為乙二醇時,重質(zhì)化合物例如是乙酸2-氯乙酯。當多羥基脂肪烴為丙二醇時,重質(zhì)化合物例如是乙酸氯丙酯。當多羥基脂肪烴為甘油時,重質(zhì)化合物例如是3-乙酰氧基丙烷一l,2-二醇、2-乙酰氧基丙烷-l,3-二醇、2,3-乙酰氧基丙烷-l-Sf、1,3-乙酰氧基丙烷-2-醇、1,2,3-三乙酰氧基丙烷、乙酸3-氯-2-羥基丙酯、乙酸2-氯-l-羥基丙酯、1,2-二乙酰氧基-3-氯丙烷、乙酸2-氯-3-羥基丙酯、1,3-二乙酰氧基-2-氯丙烷、乙酸l,3-二氯-2-丙酯以及乙酸2,3-二氯-l-丙酯。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,將至少部分的重質(zhì)化合物從反應混合物中的其它化合物尤其是氯醇中分離,隨后使其再循環(huán)至多羥基脂肪烴與氯化劑的反應中。在才艮據(jù)本發(fā)明方法的第一具體實施方式中,使用相對才艮據(jù)本發(fā)明方法的外部的重質(zhì)〗匕合物。在根據(jù)本發(fā)明方法的第二優(yōu)選的具體實施方式中,使用相對根才居本發(fā)明方法的內(nèi)部的重質(zhì)4匕合物。在根據(jù)本發(fā)明方法的第三具體實施方式中,使用相對根據(jù)本發(fā)明方法的內(nèi)部和外部的重質(zhì)化合物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,從反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)如SOLVAYSA的申請WO2005/054167第12頁第1行至第16頁第35行和第18頁第6行至第13行所描述的方法進行。這些其他的化合物是上面所提及的,包括未消耗的反應物,存在于反應物中的雜質(zhì)、催化劑、溶劑、反應中間體、水和反應副產(chǎn)物。尤其提及的是,分離是通過在氯化劑損失最小的條件下的水/氯醇/氯化劑混合物的共沸蒸餾而進行的,接著通過相分離來分離氯醇。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,從反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以才艮據(jù)在以SOLVAYSA的名義于2005年5月20日提交的專利申請EP05104321.4中所描述的方法進行,該專利申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是包括至少一個旨在乂人液相中除去鹽的分離#:作的分離方法。尤其提及的是,通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應制備氯醇的方法,其中,所使用的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物包含至少一種固體狀的或溶解的金屬鹽,該方法包括去除金屬鹽部分的分離操作。更尤其提及的是通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應而制備氯醇的方法,其中所使用的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物包含至少一種氯化物和/或硫酸鈉和/或硫酸鉀,其中旨在除去金屬鹽部分的分離操作是過濾操作。還尤其提及的是用于制備氯醇的方法,其中,(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物在反應混合物中與氯化劑進行反應;(b)將至少含水和氯醇的反應混合物的一部分連續(xù)地或周期性地移出;(c)將步驟(b)中獲得的部分中的至少一部分引入到蒸餾步驟中;以及(d)通過向所述蒸餾步驟提供水而控制蒸餾步驟的回流比。尤其提及的是用于制備氯醇的方法,其中,(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物在反應混合物中與氯化劑進行反應;(b)將至少含水和氯醇的反應混合物的一部分連續(xù)地或周期性地移出;(c)將步驟(b)獲得的部分中的至少一部分引入到蒸餾步驟中,在此蒸餾步驟中,引入該蒸餾步驟的部分中的氯化氫濃度和水濃度之比小于蒸4留溫度和壓力下的二元共沸氯化氫/水組合物中的氯化氫/水濃度比。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,從多羥基脂肪烴氯化反應混合物中分離出氯醇和其他化合物,可以根據(jù)如以SOLVAYSA的名義與本申i青同日提交的題名為"Processforpreparingachlorohydrin"的申"i青中所描述的方法進4亍,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是包括以下步驟的制備氯醇的方法(a)多羥基脂肪經(jīng)、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸反應,以便獲得含有氯醇及氯醇的酯的混合物;(b)對步驟(a)中所獲得混合物的至少一部分進4亍在步驟(a)之后的一種或多種處理;以及(c)向在步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟加入多羥基脂肪烴,以便在大于或等于20。C的溫度下與氯醇的酯反應,以便至少部分地生成多羥基脂肪烴的酯。更尤其提及的是,其中多羥基脂肪烴是甘油而氯醇是二氯丙醇的制備方法。在才艮據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,從多羥基脂肪烴的氯化反應混合物中分離出氯醇和其他化合物,可以根據(jù)以SOLVAYSA的名義與本申"i青同日4是交的題名為"Processforpreparingachlorohydrinstartingfromapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon"的申請中所描述的方法進行,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是,通過多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在反應器中反應制備氯醇的方法,其中向該反應器供給的一種或多種液體流含有低于50%(重量)的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物(相對于引入該反應器中的液流總重量)。更尤其提及的是包括以下步驟的方法U)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應以便獲得至少一種含氯醇、水和氯化劑的混合物;(b)將步驟(a)中生成的混合物的至少一部分移出;以及(c)對步驟(b)中移出的部分進行蒸餾和/或汽提操作,其中加入多羥基脂肪烴以便從在步驟(b)中移出的部分中分離出含有水和氯醇的混合物,與在步驟(b)中移出的部分相比,該分離的混合物呈現(xiàn)出降低的氯化劑含量。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,從多羥基脂肪烴的氯化反應混合物中分離出氯醇和其他化合物可以根據(jù)以SOLVAYSA的名義與本申i青同日才是交的題名為"Processforconvertingpolyhydroxylatedaliphatichydrocarbonsintochlorohydrins"的申"i青中所描述的方法進行,該申請的內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是包括以下步驟的制備氯醇的方法(a)多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑反應以便獲得含有氯醇、氯醇酯和水的混合物;(b)將步驟(a)中獲得的混合物的至少一部分進行蒸餾和/或汽4是處理,以〗更獲得濃縮有水、氯醇和氯醇酯的部分;以及(c)在步驟(b)中所獲得的部分中的至少一部分在至少一種添加劑存在下進行分離操作,以便獲得濃縮有氯醇和氯醇酯并且含水量低于40%(重量)的部分。更具體地說,分離操作是傾析法。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備氯醇的方法中,反應混合物中的其它4b合物的分離和處理可以才艮l居如以SOLVAYSA的名義與本申i青同曰提交的題名為"Processforpreparingachlorohydrinbychlorinatingapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbon"的申"i青中所描述的方法進行。優(yōu)選的處理方法是對反應副產(chǎn)物的部分進行高溫氧化。尤其提及的是包括以下步驟的用于制備氯醇的方法(a)其堿金屬和/或堿土金屬含量小于或等于5g/kg的多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸反應,以便獲得至少含有氯醇和副產(chǎn)物的混合物;(b)對在步驟(a)中所獲得的混合物的至少一部分進行在步驟(a)之后的步驟中的一種或多種處理;以及(c)在步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟是大于或等于800。C的溫度下的氧化作用。更尤其提及的是一種方法,其中,在隨后步驟中,將在步驟(a)中所獲得的混合物的一部分移出并使該部分在移出期間在大于或等于80(TC的溫度下進行氧化。尤其還提及的是一種方法,其中步驟(b)的處理方法是選自相分離、過濾、離心、萃取、洗滌、蒸發(fā)、汽提、蒸餾、以及吸附操作或這些操作中的至少兩種的組合的分離才喿作。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是一氯丙醇時,通常以含有1-氯丙-2-醇和2-氯丙-l-醇的異構(gòu)體化合物的混合物形式獲得。這種混合物含有的這兩種異構(gòu)體的重量通常都大于1%(重量),優(yōu)選大于5%(重量),尤其優(yōu)選大于50%(重量)。該混合物含有這兩種異構(gòu)體的重量通常小于99.9%(重量),優(yōu)選小于95%(重量),更尤其小于90%(重量)。該混合物中其他組分可以是來自制備氯丙醇的工藝中的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及尤其是水。異構(gòu)體l-氯丙-2-醇和2-氯丙-l-醇的質(zhì)量比通常大于或等于0.01,優(yōu)選大于或等于0.4。該質(zhì)量比通常小于或等于99,且優(yōu)選小于或等于25。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是一氯乙醇時,通常采用含有2-氯乙醇異構(gòu)體的化合物的混合物形式。該混合物含有的該異構(gòu)體重量通常大于1%(重量),優(yōu)選大于5%(重量),尤其更優(yōu)選大于50%(重量)。該混合物含有的該異構(gòu)體重量通常小于99.9%(重量),優(yōu)選小于95%(重量),尤其優(yōu)選小于90%(重量)。該混合物中其他組分可以是來自制備氯乙醇的工藝中的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及尤其是水。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是一氯丙二醇時,通常采用含有l(wèi)-氯丙-2,3-二醇和2-氯丙-l,3-二醇異構(gòu)體的化合物的混合物形式。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體的重量通常大于1%(重量),優(yōu)選大于5%(重量),尤其優(yōu)選大于50%(重量)。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體重量通常小于99.9%(重量),優(yōu)選小于95%(重量),尤其更優(yōu)選小于90%(重量)。該混合物中的其他組分可以是來自制備氯丙二醇工藝中的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及尤其是水。l-氯丙-2,3-二醇和2-氯丙-l,3-二醇異構(gòu)體的質(zhì)量比通常為大于或等于0.01,優(yōu)選大于或等于0.4。該比率通常小于或等于99,且優(yōu)選小于或等于25。在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中,當氯醇是二氯丙醇時,通常采用含有1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇異構(gòu)體化合物的混合物形式。該混合物含有的兩種異構(gòu)體重量通常大于1%(重量),優(yōu)選大于5%(重量),尤其優(yōu)選大于50%(重量)。該混合物含有的這兩種異構(gòu)體重量通常小于99.9%(重量),優(yōu)選小于95%(重量),更尤其優(yōu)選小于90%(重量)。該混合物中的其他組分可以是來自制備二氯丙醇工藝中的化合物,諸如殘留反應物、反應副產(chǎn)物、溶劑以及尤其是水。1,3-二氯丙-2-醇和2,3-二氯丙-1-醇異構(gòu)體之間的質(zhì)量比通常為大于或等于0.01,經(jīng)常大于或等于0.4,更常見的為大于或等于1.5,優(yōu)選大于或等于3.0,更優(yōu)選大于或等于7.0,而且特別優(yōu)選大于或等于20.0。該比率通常小于或等于99,并且優(yōu)選小于或等于25。根據(jù)本發(fā)明的方法所獲得的氯醇可以包含提高量的鹵代酮,尤其是氯丙酮,如以本申請人的名義于2005年5月20日提交的專利申請FR05.05120中所描述的,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。通過使根據(jù)本發(fā)明方法獲得的氯醇在水存在下進行共沸蒸餾或使氯醇進行如該申請第4頁第1行至第6頁35行中所描述的脫氯化氫處理可以降低卣代酮含量。尤其提及的是用于制備環(huán)氧化物的方法,其中囟代酮作為副產(chǎn)物生成,該方法包括對所生成的卣^酮的至少一部分進^f亍至少一個移出處理。尤其要提及的是,通過對氯醇脫氯化氫來制備環(huán)氧化物的方法,其中,所述氯醇的至少一部分是通過將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物氯化而制備的;脫氯化氫的處理和通過水/鹵代酮混合物的共沸蒸餾處理,用于移出所生成的卣代酮的至少一部分;以及用于制備表氯醇的方法,其中所生成閨代酮是氯丙酮。才艮據(jù)本發(fā)明的方法獲得的氯醇可以進行脫氯化氫反應,以便生產(chǎn)環(huán)氧4匕物,如在以SOLVAYSA的名義才是交的專利申"i青WO2005/054167和FR05.05120戶斤4葛述的。本文所用術(shù)語"環(huán)氧化物"用于描述含有至少一個橋接于碳-碳一睫的氧的化合物。通常而言,碳-碳4建的,友原子是相鄰的,而該化合物可以含有除碳原子和氧原子以外的原子,如氫原子和卣素。優(yōu)選的環(huán)氧化物是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和表氯醇。氯醇的脫氯化氫可以如以SOLVAYSA的名義與本申請同曰提交的題名為"Processforpreparinganepoxidestartingfromapolyhydroxylatedaliphatichydrocarbonandachlorinatingagent"的中請中所描述的那樣進行,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其提及的是一種用于制備環(huán)氧化物的方法,其中反應混合物由多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑之間的反應產(chǎn)生,該反應混合物含有至少10g氯醇/kg反應混合物,并且不需中間處理就可進4亍隨后的4匕學反應。還要提及的是包括以下步驟的制備環(huán)氧化物的方法(a)使多羥基脂肪經(jīng)、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑和有機酸反應,以便在反應混合物中生成氯醇和氯醇的酯,該反應混合物含有多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯、水、氯化劑和有機酸,該反應混合物含有至少10g氯醇/kg反應混合物;(b)對步驟(a)中所獲得的反應混合物的至少一部分(該部分與步驟(a)獲得的反應混合物具有相同的組成)進行步驟(a)之后的步驟中的一種或多種處理;以及(c)向步驟(a)之后的步驟中的至少一個步驟加入堿性物質(zhì),以-使與氯醇、氯醇酯、氯^i劑和有才幾酸至少部分i也反應,以《更生成環(huán)氧4匕物和根據(jù)本發(fā)明用于制備氯醇的方法,可以整合到制備環(huán)氧化物的整體i殳計中,如以SOLVAYSA的名義與本申i青同曰^是交的題名為"Processforpreparinganepoxidestartingfromachlorohydrin"的申請中所描述的,其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。尤其4是及的是用于制備環(huán)氧化物的方法,其包括至少一個純化所生成的環(huán)氧^b物的步艱《,該環(huán)氧4b物至少部分i也通過氯醇脫氯4匕氫的方法制備,而氯醇至少部分地通過將多羥基脂肪烴、多羥基脂肪經(jīng)的酯或其混合物進行氯化的方法制備。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,多羥基脂肪烴優(yōu)選為甘油,氯醇優(yōu)選為二氯丙醇。當氯醇是二氯丙醇時,才艮據(jù)本發(fā)明的方法之后是通過二氯丙醇的脫氯化氫制備表氯醇,表氯醇可以用于環(huán)氧樹脂的制備中。圖i示出了可以用于實施根據(jù)本發(fā)明的方法的設備的具體設計。多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物經(jīng)由管線(i)而催化劑經(jīng)由管線(2),以連續(xù)模式或間歇模式供給于反應器(4);氯化劑經(jīng)由管線(3)以連續(xù)模式或間歇碎莫式供給;反應器(4)中產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)由管線(5)供給至蒸餾塔(6);經(jīng)由管線(7)從蒸餾塔(6)分出的物流被引入到冷凝器(8)中;由該冷凝器獲得的物流經(jīng)由管線(9)引入至傾析器(10)中,在這里水相和有機相凈皮分離。所分離出的水相的一部分可選地經(jīng)由管線(11)再循環(huán)到蒸餾塔的頂部,以維持回流??梢越?jīng)由管線(12)將新水引入到管線(11)中。氯醇產(chǎn)品分布于經(jīng)由管線(14)分出的有機相和經(jīng)由管線(13)分出的水相中。蒸餾塔(6)的殘余物可以經(jīng)由管線(15)再循環(huán)到反應器(4)中。一部分重質(zhì)產(chǎn)物經(jīng)由凈化器(16)從反應器(4)中分出,并經(jīng)由管線(17)引入到蒸發(fā)器(18)中,在這里例如通過加熱或者通過用氮氣或用水蒸汽氣掃進行部分的蒸發(fā)操作;含有含有來自物流(17)的大部分氯化劑的氣相經(jīng)由管線(19)再循環(huán)至蒸餾塔(6)中或經(jīng)由管線(20)再循環(huán)至反應器(4)中;經(jīng)由管線(21)把來自汽提設備(18)的液相供給蒸餾塔或汽提塔(22);經(jīng)由管線(23)在蒸餾塔(22)的頂部收集氯醇的主要部分而殘留物經(jīng)由管線(24)被引入至過濾塔(25)中,在這里分離液相或固相;液相經(jīng)由管線(26)再循環(huán)至反應器(4)中。固體可以經(jīng)由管線(27)從過濾單元(25)以固體或溶液的形式分出??梢越?jīng)由管線(28)和(29)向過濾單元(25)加入溶劑用于洗滌和/或溶解固體,并可以經(jīng)由管線(29)分出??蛇x地,從凈化器(16)分出物流并經(jīng)由管線(30)引入至過濾塔(25)中。蒸發(fā)器(18)和蒸餾塔(22)在這種情況下是短路的。下面實施例旨在示例性說明本發(fā)明,而不是對本發(fā)明加以限制。實施例1G艮據(jù)本發(fā)明)向維持在120。C和大氣壓力下的裝有800g甘油、63g己二酸以及由350g雙氯化雙甘油和150g甘油單氯醇組成的500g混合物的反應器中以1.26g/min的速度鼓泡氣態(tài)氯化氫10h。反應的水通過用1,3-DCPol(1,3-二氯丙-2-醇)生成的共沸混合物的連續(xù)蒸餾而移出。這樣共得到1207g二氯丙醇、327g水和69g氯化氫。4艮據(jù)《氐聚化合物(主要是氯化的雙甘油和氯化的環(huán)雙甘油)測量的損失總計為所4吏用的甘油的0.7%。實施例2(非4艮據(jù)本發(fā)明)向維持在120。C和lbar壓力下的裝有800g甘油和63g己二酸的反應器中以1.26g/min的速度鼓泡氣態(tài)氯化氫10h。反應的水通過用1,3-DCPol生成的共沸混合物的連續(xù)蒸餾而去除。這樣共得到998g二氯丙醇、296g水和171g氯化氫。根據(jù)低聚化合物測量的損失總計為所4吏用的甘油的3%。權(quán)利要求1.一種用于制備氯醇的方法,其中,使多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在液相的存在下反應,所述液相含有除多羥基脂肪烴以外的重質(zhì)化合物,并且其具有在1bar的絕對壓力下高于所述氯醇在1bar的絕對壓力下的沸點至少15℃的沸點。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與所述氯化劑的反應在液相中進行。3.才艮據(jù)^又利要求1或2所述的方法,其中,所述反應是連續(xù)進4亍的。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法,其中,羧酸和/或羧酸的4汙生物用作催化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法,其中,所述重質(zhì)化合物的含量大于或等于所述液相的重量的10%(重量)而小于或等于所述'液相的重量的90%(重量)。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法,其中,所述重質(zhì)化合物選自多羥基脂肪烴的單氯醇及其酯和/或聚酯、多羥基脂肪烴的部分氯化和/或酯化的低聚物、以及其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法,其中,一部分所述重質(zhì)化合物與所述氯醇分離并^t循環(huán)到所迷多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與所述氯化劑的反應中。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法,其中,部分的所述重質(zhì)化合物在氯化所述多羥基脂肪烴、多羥基脂肪經(jīng)的酯或其混合物的反應過程中生成。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法,其中,所述多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物從可再生原料開始獲得。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法,其中,所述多羥基脂肪烴選自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、甘油以及其至少兩種的混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法,其中,所述氯醇選自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及其至少兩種的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中,所述氯醇為氯乙醇,并且在lbar的絕對壓力下所述重質(zhì)化合物的沸點為大于或等于145。C。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中,所述氯醇為氯丙醇,并且且在lbar的絕對壓力下所述重質(zhì)化合物的沸點為大于或等于i50°c。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中,所述氯醇為氯丙二醇,并且在lbar的絕對壓力下所述重質(zhì)化合物的沸點為大于或等于235°C。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中,所述氯醇為二氯丙醇,并且在lbar的絕對壓力下所述重質(zhì)化合物的沸點為大于或等于200°C。16.根據(jù)權(quán)利要求10、11或15中任一項所述的方法,其中,所述多羥基脂肪烴為甘油,而所述氯醇為二氯丙醇。17.才艮才居4又利要求16所述的方法,隨后,通過二氯丙醇的脫氯4匕氬制備表氯醇。18.才艮據(jù)^又利-要求17所述的方法,其中,所述表氯醇用于環(huán)氧樹脂的制備。19.才艮據(jù)4又利要求1至18中任一項所述的方法,其中,所述氯化劑是氣態(tài)氯化氫和氯化氫水溶液的組合、或是氯化氫水溶液。全文摘要本申請涉及一種用于制備氯醇的方法,該方法是使多羥基脂肪烴、多羥基脂肪烴的酯或其混合物與氯化劑在液相的存在下反應,該液相含有除了多羥基脂肪烴以外的重質(zhì)化合物,并且其在1bar的絕對壓力下的沸點高于氯醇在1bar的絕對壓力下的沸點至少15℃。文檔編號C07C31/42GK101098843SQ200680000551公開日2008年1月2日申請日期2006年5月19日優(yōu)先權(quán)日2005年5月20日發(fā)明者帕特里克·吉爾博申請人:索爾維公司
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