專利名稱：高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機化合物的合成方法，特別是一種制造高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的合成方法。
背景技術(shù)：
碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(簡稱IPBC)，是一種應(yīng)用日益廣泛的新型殺菌劑，主要用于涂料添加劑、化妝品添加劑、金屬加工油劑添加劑和木材處理劑，對防治細菌、真菌有特效。IPBC用作涂料添加劑，主要用于室外涂料，尤其是在南方潮濕地區(qū)，可消除涂料表面的細菌，使涂料不變色，使用長久。IPBC用作化妝品添加劑，可配制成各種洗發(fā)精、消毒液，有效抑制各種真菌、細菌的生長。IPBC用作木材處理劑，可有效抑制霉菌生長，防止木材發(fā)霉。
IPBC生產(chǎn)過程中少量雜質(zhì)尤其是多碘化物雜質(zhì)極易使產(chǎn)品著色，影響其使用?，F(xiàn)有的方法所生產(chǎn)的產(chǎn)品純度都不太高，嚴重影響產(chǎn)品質(zhì)量。如在US20050033083專利中，以碘化鈉為碘化劑，在水相中反應(yīng)，反應(yīng)溫度0～11℃，所得IPBC的純度為98.7％，該專利使用碘化鈉，成本上也不理想。
在US5693849專利中，以碘為碘化劑，在水相中反應(yīng)，加入表面活性劑，為防止多碘化物的生成，碘分三批加入，反應(yīng)溫度6～17℃，IPBC的純度為98.44％，該方法控制難度大，重復(fù)性較差。
在US3923870專利中，以碘丙炔醇與正丁基異氰酸酯反應(yīng)合成IPBC，雖沒有說明IPBC的純度，但由于碘丙炔醇腐蝕性強、易發(fā)生爆炸，因此工業(yè)化非常困難。
在EP0014032專利中，以碘為碘化劑，在乙醇和水的混合液中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液中和，用甲苯萃取，然后在真空條件下脫去甲苯得產(chǎn)品，該方法也沒有說明IPBC的純度，但我們經(jīng)過反復(fù)試驗，該方法產(chǎn)品純度低，產(chǎn)品色澤差。
在其它的一些專利報導(dǎo)中，有以氯化碘、碘化鉀等作碘化劑，都是將碘化劑一次或分批加入，后處理都是以有機溶液劑萃取，再脫溶得產(chǎn)品，所得的產(chǎn)品純度均低于99％。

發(fā)明內(nèi)容
1、發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供一種高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的合成方法。
2、技術(shù)方案為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所述方法包括以下步驟(1)在低溫下，將碘溶于有機溶劑中，制成3～30％碘溶液；(2)將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩爾比為0.4～0.5∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯與堿的摩爾比為(1∶1～3)；(3)滴加結(jié)束后，保持低溫-15℃～5℃反應(yīng)1～5小時，然后再緩慢滴加有效氯含量為8～11％的次氯酸鈉水溶液，控制滴加速度1～3小時滴完，反應(yīng)溫度控制在-15℃～5℃，滴加結(jié)束后保溫1～5(小時；(4)真空脫去溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得純度99％以上的碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。
在步驟(1)中，低溫的溫度為-15℃～5℃，最佳溫度為-5～0℃；所述有機溶劑是對碘有較大溶解度且沸點較低的有機溶劑，如乙醇、甲醇、或甲苯等。
在步驟(2)中，碘溶液滴加速度為200Kg～400Kg/h，最佳滴加速度為300Kg/h。
3、有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點是(1)本發(fā)明是以碘為碘化劑，碘的利用率大于96％，綜合成本低。(2)本發(fā)明將碘溶液滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯、堿的反應(yīng)器中，使反應(yīng)體系中碘始終保持不足，這樣可有效抑制多碘化物的生成。(3)碘化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，采用碘液滴加工藝可更容易控制反應(yīng)溫度，減少副反應(yīng)發(fā)生。(4)采用次氯酸鈉氧化碘離子，繼續(xù)與炔丙基丁基氨基甲酸酯反應(yīng)生成IPBC，氧化劑成本低，利用率高。(5)本發(fā)明產(chǎn)物不需要精制，直接洗滌過濾即可得到含量大于99％產(chǎn)品。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳述。
實施例1在1500L反應(yīng)釜中加入1000Kg乙醇，200Kg碘，攪拌溶解，溶解完全后轉(zhuǎn)入碘液滴加高位槽備用。
在3000L反應(yīng)釜中加入30％液堿250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，攪拌降溫至0℃，開始滴加碘液，約3小時滴完，然后保溫1小時，滴加8％次氯酸鈉溶液700Kg，溫度控制在0℃左右，約2小時滴加結(jié)束，保溫1小時后在堿性條件下高真空脫去乙醇，反應(yīng)液過濾得白色固體506Kg，用旋風(fēng)干燥器干燥得白色產(chǎn)品407Kg，IPBC含量99.1％。
實施例2在1500L反應(yīng)釜中加入1000Kg甲醇，200Kg碘，控制溫度在30℃左右攪拌溶解，溶解完全后轉(zhuǎn)入碘液滴加高位槽備用。
在3000L反應(yīng)釜中加入30％液堿250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，攪拌降溫至-10℃，開始滴加碘液，約3小時滴完，然后保溫2小時，滴加10％次氯酸鈉溶液560Kg，溫度控制在-5℃左右，約2小時滴加結(jié)束，保溫2小時后在堿性條件下高真空脫去甲醇，反應(yīng)液過濾得白色固體503Kg，用旋風(fēng)干燥器干燥得白色產(chǎn)品402Kg，含量99.2％。
實施例3在1500L反應(yīng)釜中加入1300Kg甲苯，200Kg碘，控制溫度在30℃左右攪拌溶解，溶解完全后轉(zhuǎn)入碘液滴加高位槽備用。
在3000L反應(yīng)釜中加入30％液堿250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，攪拌降溫至5℃，開始滴加碘液，約3小時滴完，然后保溫1小時，滴加11％次氯酸鈉溶液509Kg，溫度控制在5℃左右，約2小時滴加結(jié)束，保溫1小時后靜置半小時，分去水層，加入800Kg去離子水，真空脫去甲苯，水溶液過濾得白色固體510Kg，用旋風(fēng)干燥器干燥得白色產(chǎn)品408Kg，含量99.0％。
實施例4在-15℃低溫下，將碘溶于甲苯溶劑中，制成30％的碘溶液。
將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩爾比為0.4∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯與堿的摩爾比為1∶1，碘溶液滴加速度為200Kg/h。
滴加結(jié)束后，保持低溫-15℃反應(yīng)1小時，然后再緩慢滴加有效氯含量為11％的次氯酸鈉水溶液，控制滴加速度1小時滴完，反應(yīng)溫度控制在-15℃，滴加結(jié)束后保溫1小時。
真空脫去有機溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。
實施例5在-5℃低溫下，將碘溶于乙醇溶劑中，制成3％的碘溶液。
將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩爾比為0.5∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯與堿的摩爾比為1∶3，碘溶液滴加速度為300Kg/h。
滴加結(jié)束后，保持低溫-5℃反應(yīng)5小時，然后再緩慢滴加有效氯含量為8％的次氯酸鈉水溶液，控制滴加速度3小時滴完，反應(yīng)溫度控制在-5℃，滴加結(jié)束后保溫5小時。
真空脫去有機溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。
實施例6在0℃低溫下，將碘溶于甲醇溶劑中，制成15％的碘溶液。
將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩爾比為0.45∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯與堿的摩爾比為1∶2，碘溶液滴加速度為400Kg/h。
滴加結(jié)束后，保持低溫0℃反應(yīng)3小時，然后再緩慢滴加有效氯含量為9％的次氯酸鈉水溶液，控制滴加速度2小時滴完，反應(yīng)溫度控制在0℃，滴加結(jié)束后保溫3小時。
真空脫去有機溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。
權(quán)利要求
1.一種高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是該方法包括以下步驟(1)在低溫下，將碘溶于有機溶劑中，制成3～30％的碘溶液；(2)將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩爾比為0.4～0.5∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯與堿的摩爾比為1∶1～3；(3)滴加結(jié)束后，保持低溫-15℃～5℃反應(yīng)1～5小時，然后再緩慢滴加有效氯含量為8～11％的次氯酸鈉水溶液，控制滴加速度1～3小時滴完，反應(yīng)溫度為-15℃～5℃，滴加結(jié)束后保溫1～5小時；(4)真空脫去有機溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是在步驟(1)中，低溫的溫度為-15℃～5℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是低溫的溫度為-5～0℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是在步驟(1)中，所述有機溶劑是對碘有較大溶解度且沸點較低的有機溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是所述有機溶劑是乙醇、甲醇、或甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是在步驟(2)中，碘溶液滴加速度為200Kg～400Kg/h。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高純度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制備方法，其特征是碘溶液滴加速度為300Kg/h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制造高純碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯的制備方法，該方法是在低溫下，將碘溶于有機溶劑如乙醇、甲醇、甲苯等中，制成碘溶液，將碘溶液緩慢滴加到裝有炔丙基丁基氨基甲酸酯和堿的水溶液反應(yīng)器中，在碘液滴加結(jié)束后，保溫反應(yīng)，再緩慢滴加氯含量8～11％的次氯酸鈉水溶液，滴加結(jié)束后保溫，真空脫去溶劑，水洗、過濾得白色固體，干燥，即得含量大于99％的碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。本發(fā)明的優(yōu)點是工藝簡單，所得產(chǎn)品的純度高，成本低，是一種應(yīng)用日益廣泛的新型殺菌劑，主要用于涂料添加劑、化妝品添加劑、金屬加工油劑添加劑和木材處理劑，對防治細菌、真菌有特效。
文檔編號C07C271/00GK1844092SQ20061004012
公開日2006年10月11日 申請日期2006年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月8日
發(fā)明者楊志堅, 潘毅, 胡建洲, 金紅, 石永生, 劉躍, 安禮如, 韓建林 申請人:江蘇安邦電化有限公司