專利名稱：包含環(huán)己烷多羧酸衍生物的助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，2-環(huán)己烷二羧酸酯在助劑中或者作為助劑的用途，所述助劑選自于下列表面活性組合物，壓延助劑，流變學(xué)助劑，化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑，鈍感劑，藥用產(chǎn)品，在粘合劑、抗沖改性劑和其它改性劑中的增塑劑。
EP-A 0541 788公開了乳酸與2-丁氧基乙醇的酯，鄰苯二甲酸與2(2-丁氧基)乙醇、甲基苯基甲醇、乙二醇、二甘醇、二丙酮醇、丙二醇、乙二醇或丙二醇的單-或二醚的酯，或其混合物作為涂料組合物中的流動促進劑或成膜助劑的用途。這些流動促進劑或成膜助劑改進了流動，并且同時使起泡最小化。但是，這些流動促進劑中的一些存在毒性問題，并且因此期望用毒理學(xué)上無害的化合物來代替它們。另外，涂料組合物也可以包含內(nèi)部聚結(jié)劑，例如鄰苯二甲酸丁基辛基酯。由于作為聚結(jié)劑的鄰苯二甲酸酯存在毒性問題，所以同樣期望用毒理學(xué)上無害的化合物來代替它們。
EP-A 0 523 122涉及潤滑劑組合物，其包含作為添加劑或油相的由脂肪族多元醇與單羧酸組成的合成酯。期望拓展可能的添加劑的范圍，由此相對于潤滑劑組合物的應(yīng)用條件來說優(yōu)化它們的性能。
消泡劑、防泡沫劑和潤濕劑經(jīng)常包含鄰苯二甲酸的二酯。但是，出于環(huán)境原因是存在爭議的，因此期望用對環(huán)境無害的化合物來代替鄰苯二甲酸的二酯。
因此，本發(fā)明的目的是提供毒理學(xué)上無害的化合物，其可以以多種方式用作助劑或者用于助劑中，并且其適用于代替可能存在毒性問題的添加劑，但是對于該助劑用于其中的產(chǎn)物的性能無不利的影響。
該目的通過在助劑中使用1，2-環(huán)己烷二羧酸酯或者使用其作為助劑來實現(xiàn)，1，2-環(huán)己烷二羧酸酯選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯，優(yōu)選1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯，所述助劑選自于下列助劑選自流動促進劑或成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑中的表面活性組合物；壓延助劑；流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑；鈍感劑；藥用產(chǎn)品；在粘合劑、抗沖改性劑和其它改性劑中的增塑劑。
1，2-環(huán)己烷二羧酸酯至今已專門用作塑料、尤其是PVC的增塑劑(例如WO 00/78853)，但是它們在其它技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用至今基本上不可知。在下列文獻中，以一般形式列舉了1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的其它應(yīng)用DE-A 102 32 868和DE-A 10225656公開了芳族化合物的氫化，尤其是通過氫化相應(yīng)芳族多羧酸或其酯的中心以及適宜的氫化催化劑來制備脂環(huán)族羧酸或其酯。通過DE-A 10232868和DE-A 10225656中公開的氫化工藝制得的多羧酸酯除了用作增塑劑之外，它們也適用作為潤滑油中的組份、作為切削油中的組份和作為金屬處理流體中的組份。另外，該多羧酸酯適用作為油漆、清漆、油墨和粘合劑的組份。
WO 03/029168公開了具有高順式異構(gòu)體含量的脂環(huán)族多羧酸酯的混合物，其通過相應(yīng)芳族多羧酸酯的中心氫化作用來制備。除了用作增塑劑之外，WO 03/029168中以一般形式公開了該脂環(huán)族多羧酸酯作為潤滑油中的組份、作為切削油中的組份和作為金屬處理流體中的組份的應(yīng)用。
WO 03/029181公開了反式異構(gòu)體含量大于10mol％的脂環(huán)族多羧酸酯的混合物，其通過相應(yīng)芳族多羧酸酯的中心氫化作用來制備。除了用作增塑劑之外，WO 03/029181中以一般形式公開了該脂肪族多羧酸酯作為潤滑油中的組份、作為切削油中的組份和作為金屬處理流體中的組份的應(yīng)用。
JP-A 09 249 890公開了特定脂肪族環(huán)狀羧酸酯作為金屬處理的潤滑油。該脂肪族羧酸酯可以是環(huán)己烷羧酸酯和環(huán)己烯羧酸酯。
依據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)選自于1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯適合作為或者用于目前現(xiàn)有技術(shù)中并未提及的各種其它應(yīng)用中的助劑。
出于本發(fā)明的目的，其它適宜的化合物為公開于WO 99/32427中的環(huán)己烷-1，2-二羧酸，并且再次在下面列出可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，CAS序號為68515-48-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，基于正丁烯，CAS序號為28553-12-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，基于異丁烯，CAS序號為28553-12-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(壬基)酯獲得的環(huán)己烷二羧酸的-1，2-二-C9酯，CAS序號為68515-46-8。
WO99/32427的內(nèi)容尤其是涉及上面列出的這些化合物和使用特定大孔隙催化劑制備環(huán)己烷多羧酸的方法，其全部內(nèi)容通過參考的方式引入本申請中。
出于本發(fā)明的目的，其它適宜的化合物為商業(yè)上可獲得的苯羧酸酯的氫化產(chǎn)物，商品牌號為Jayflex DINP(CAS序號68515-48-0)、JayflexDIDP(CAS序號68515-49-1)、Palatinol 9-P、Vestinol 9(CAS序號28553-12-0)、Jayflex DIOP(CAS序號27554-26-3)、Witamol 110(CAS序號90913-91-2)和Unimoll BB(CAS序號85-68-7)。
依據(jù)具體的應(yīng)用領(lǐng)域，特別優(yōu)選具有不同烷基R的1，2-環(huán)己烷二羧酸的二烷基酯。在流動促進劑和成膜助劑中、或者作為流動促進劑和成膜助劑，和在鈍感劑中或者作為鈍感劑，和在粘合劑中或者作為粘合劑時，特別優(yōu)選使用選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯，其中1，2-環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選包含二異丁基基團。在聚結(jié)劑中或者作為聚結(jié)劑，在消泡劑和防泡沫劑中、或者作為消泡劑和防泡沫劑，在潤濕劑中或者作為潤濕劑，在潤滑劑中或者作為潤滑劑，和在清潔劑中時，特別優(yōu)選使用選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1；2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯，其中1，2-環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選包含2-乙基己基或2-異壬基基團。在乳化劑中或者作為乳化劑，和在抗沖改性劑中或者作為抗沖改性劑時，特別優(yōu)選使用選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯，其中1，2-環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選包含2-乙基己基或2-異壬基基團。在壓延助劑和流變學(xué)助劑中、或者作為壓延助劑或流變學(xué)助劑，在淬滅劑中或者作為淬滅劑，在藥用組合物中、或者在緩釋組合物中時，特別優(yōu)選使用選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯，其中1，2-環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選包含異丁基基團。
選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地依據(jù)WO 99/32427中所公開的方法來制備。該方法包括氫化苯多羧酸或其衍生物、或者氫化由兩種或多種苯多羧酸或其衍生物組成的混合物，該氫化通過在施用到具有大孔隙的載體上的催化劑存在下使苯多羧酸或其衍生物或者由兩種或多種苯多羧酸或其衍生物組成的混合物與含氫氣體接觸來完成，該催化劑包含作為活性金屬的至少一種單獨的元素周期表第8過渡族金屬或者與至少一種元素周期表第1或第7過渡族金屬一起的元素周期表第8過渡族金屬。
一種優(yōu)選實施方式中，該載體的平均孔徑為至少50nm且BET表面積不大于30m2/g，且活性金屬的用量基于該催化劑的總重為0.01～30重量％。
另一實施方式中，使用這樣一種催化劑，其中活性金屬的用量基于該催化劑的總重為0.01～30重量％，并且其中該載體的10～50％孔體積包含孔徑范圍為50nm～10000nm的大孔隙，且該載體的50～90％孔體積包含孔徑范圍為2～50nm的中孔隙，孔體積的總量為100％。
另一實施方式中，該催化劑包含基于催化劑的總重為0.01～30重量％的、被施用到載體上的活性金屬，其中載體的平均孔徑為至少0.1μm且BET表面積最大為15m2/g。原則上，可以使用任意具有大孔隙的載體，即專門具有大孔隙的載體，或者不僅具有大孔隙也具有中孔隙和/或小孔隙的那些載體。
所使用的活性金屬原則上可以是元素周期表第8過渡族的任意金屬。優(yōu)選的活性金屬為鉑、銠、鈀、鈷、鎳或釕，或者這些之中的兩種或多種組成的混合物；并且特別優(yōu)選使用釕作為活性金屬。也可以使用的元素周期表第1或第7、或者第1與第7過渡族的金屬之中，優(yōu)選使用銅和/或錸，但是原則上可以使用這些金屬中的任一種。
出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“大孔隙”和“中孔隙”的定義在Pure Appl.Chem.，45第79頁(1976)中給出，即其孔徑高于50nm(大孔隙)或者為2～50nm(中孔隙)。
活性金屬的含量通常在每種情形中均基于所用催化劑的總量為0.01～30重量％、優(yōu)選為0.01～5重量％、特別優(yōu)選為0.1～5重量％。
WO 99/32427中所用的術(shù)語“苯多羧酸或其衍生物”包括任意的苯羧酸本身(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯偏三酸、苯均三酸、苯連三酸和苯均四酸)和其衍生物，在此可以特別提及的為單-、二-、三-和四酯，尤其是烷基酯，和酸酐。優(yōu)選所述酸的烷基酯，烷基基團優(yōu)選為上述定義的基團R。
制備選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯(其使用是優(yōu)選的)中的那些1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的方法通常為苯多羧酸與和酯的烷基相對應(yīng)的醇之間的反應(yīng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉用于苯多羧酸與相應(yīng)醇的反應(yīng)的適宜反應(yīng)條件。
由此，本發(fā)明也提供了選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯作為助劑或者在助劑中的用途，所述助劑選自于下列助劑表面活性組合物；壓延助劑；流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑；鈍感劑；藥用產(chǎn)品；在粘合劑、抗沖改性劑和其它改性劑中的增塑劑；其中該1，2-環(huán)己烷二羧酸酯可以通過下列方法來制備a)用一種或多種下式的醇酯化鄰苯二甲酸R-OH
其中，R為異丁基、2-乙基己基或異壬基，獲得式III的鄰苯二甲酸酯， b)氫化式III的鄰苯二甲酸酯，由此獲得相應(yīng)的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
上面已描述了氫化式III的鄰苯二甲酸酯的一種優(yōu)選實施方式(步驟b))。
鄰苯二甲酸用作苯多羧酸。鄰苯二甲酸可在商業(yè)上獲得。
所用醇優(yōu)選為與依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的基團R＝異丁基、2-乙基己基或異壬基相對應(yīng)的醇。由此，使用異丁醇(異丁基醇)、2-乙基己醇(2-乙基己基醇)或異壬醇(異壬基醇；C9-醇)。用于酯化鄰苯二甲酸的醇可以是-在異壬醇情形下-與上述異壬基基團R相對應(yīng)的單獨的C9-醇異構(gòu)體，或者可以是具有相同碳原子數(shù)的異構(gòu)烷基的不同C9-醇的混合物。異丁醇和2-乙基己醇各自為單一的異構(gòu)體，例如分別具有異丁基或2-乙基己基基團的醇。
適用于與苯多羧酸反應(yīng)的醇或醇混合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何方法來制備。制備醇的適宜方法或者用于制備醇的方法步驟的實例為-醛化之后氫化形成的醛，例如如WO 92/13818、DE-A 2 009 505、DE-A 199 24 339、EP-A 1113 034、WO 00/63151、WO 99/25668、JP-A 1160 928、JP-A 03 083 935、JP-A 2000/053803、EP-A 0 278407、EP-A 1 178 029、FR-A 1 304 144、JP-A 30 44 340、JP-A 30 44341、JP-A 30 44 342、JP-A 0 40 36 251、GB-A 721 540、DE-A195 30414、JP-A 2001/049029、US 2 781 396、US 3 094 564、FR-A 1 324 873、JP-A 0 816 9854、US 3 153 673、US 3 127 451、US 1 828 344、WO2003/66642、WO 2003/18912、EP-A 0 424 767、WO 2002/68369、EP-A 0366 089、JP-A 2001/002829、DE-A 100 35 617、DE-A 199 55593、WO 2002/00580、EP-A 0 643 031、US 2 876 264、JP-A2000/319444和DE-A 100 32 580中所公開的那樣；-氫化醛醇產(chǎn)物，例如如DE-A 102 51 311、JP-A 05 194 761、US 3 272873、DE-A 3 151 086、JP-A 2001/322959、WO 98/03462和EP-A 0603 630中所公開的那樣；-水合烯烴，例如如US 5 136 108、EP-A 0 325 144、EP-A 0 325 143、DE-A 100 50 627、US 4 982 022、GB-A 2 187 741、DE-A 36 28 008、US 3 277 191、JP-A 2000/191 566、DE-A 854 377、DE-A 38 01 275、DE-A 39 25 217、JP-A 06 321 828、JP-A 02 088 536、JP-A 06 287156、JP-A 06 287 155、JP-A 54 141 712、JP-A 08 283 186、JP-A 09263 558和US 4 684 751中所公開的那樣；-氫化羧酸和羧酸酯、尤其是脂肪酸和脂肪酸酯，例如如US 5 463143、US 5 475 159、WO 94/10112、CA 2 314 690、WO 94/06738、JP-A 06 065 125和US 3 361 832中所公開的那樣；-氫化不飽和醇或羰基化合物，例如如EP-A 0 394 842、DE-A 1 269605、WO 88/05767、FR-A 1 595 013、EP-A 0 326 674、BE-A 756 877、BE-A 757 561、DE-A 1 277 232、FR-A 1 499 041和DE-A 1 276 620中所公開的那樣；-氫化環(huán)氧化物，例如如FR-A 1 508 939、GB-A 879 803和DE-A 1 078106中所公開的那樣；-包含調(diào)聚步驟的方法，例如如EP-A 0 330 999、DE-A 1 138 751、US 5 908 807、NE-6 603 884和US 3 091 628中所公開的那樣；-包含異構(gòu)化步驟的方法，例如如DE-A 42 28 887中所公開的那樣；-硫酸酯的水解，例如如GB-A 1 165 309中所公開的那樣；-二烯與胺的反應(yīng)，例如如DE-A 44 31 528中所公開的那樣；-醇的酶催制備，例如如WO 93/24644中所公開的那樣；-選擇性氫化二烯，例如如US 3 203 998、DE-A 21 41 186、GB-A 2 093025、JP-A 02 129 24、JP-A 1 122 8468、DE-A 195 44 133、WO94/00410、GB-A 2 260 136、DE-A 44 10 746和JP-A 08 176 036中所公開的那樣；-由腈制備醇，例如如EP-A 0 271 092中所公開的那樣；-通過炔的反應(yīng)來制備醇，例如如RU 205 9597-C1中所公開的那樣；和-氫解取代的四氫吡喃，例如如GB 1 320 188中所公開的那樣。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉同樣可用于制備適用于酯化鄰苯二甲酸的醇或醇混合物的其它方法。如上所述，醇為異丁醇、2-乙基己醇和異壬醇。特別地，2-乙基己醇和異壬醇特別優(yōu)選地通過催化醛化(也稱為羰基合成反應(yīng))烯烴并隨后氫化形成的醛來制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉適宜的醛化方法，其公開于上述文獻中。可以將所列文獻中公開的醇和醇混合物與上述鄰苯二甲酸反應(yīng)，由此獲得期望的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯和分別這些酯的混合物。
包含C8醇的混合物和它們的制備方法例如公開于GB-A 721 540，其描述了一種由庚烯出發(fā)通過醛化和隨后的氫化作用來制備異辛基醇的方法。公開了C7醇或包含這些醇的混合物的制備方法的其它文獻為DE-A 19530 414、JP-A 2001/49029、US 2 781 396、US 3 094 564、FR-A 1 324 873、JP-A 08 169 854、US 3 153 673、US 3 127 451和US 1 828 344。
包含C9醇或包含C9醇的混合物優(yōu)選地通過丁烯的二聚、醛化獲得的辛烯和隨后氫化獲得的C9醛來制得。
適宜的方法和包含C9醇的混合物例如公開于WO 92/13818、DE-A 2009 505、DE-A 199 24 339、EP-A 1 113 034、WO 2000/63151、WO 99/25668、JP-A 1 160 928、JP-A 03 083 935、JP-A 2000/053803、EP-A 0 278 407和EP-A 1 178 029。
可能的是，雖然環(huán)己烷二異壬基酯的烷基酯中的烷基具有相同的碳原子數(shù)，但是它們具有不同類型的支化，由此形成異構(gòu)體混合物。烷基基團的不同異構(gòu)體的百分比通常源于用于酯化鄰苯二甲酸的C9-醇的組成，酯化之后將其氫化以獲得相應(yīng)的環(huán)己烷二羧酸酯。上面已描述了適宜的醇混合物。由此，出于本申請的目的，具有一定碳原子數(shù)的支化烷基基團不僅各自為所用的單獨異構(gòu)體，而且為其組成源于-如上所述-用于酯化鄰苯二甲酸的醇的組成的異構(gòu)體混合物。作為依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯的基團，異丁基基團和2-乙基己基基團各自為-如前所述-所定義的基團且不是-對于異壬基基團來說是可能的-異構(gòu)體混合物。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉上述異丁醇和2-乙基己醇的制備方法。
如果1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的烷基基團R為異壬基基團時，優(yōu)選使用支化度(ISO指數(shù))通常為0.10～4、優(yōu)選為0.5～3、特別優(yōu)選為0.8～2和尤其是1～1.5的異壬醇(C9-醇)，這意味著每種醇通常為不同異構(gòu)體的混合物。非常特別優(yōu)選使用ISO指數(shù)為1～1.5的C9醇混合物，尤其是ISO指數(shù)為1.25或1.6的壬醇混合物。
ISO指數(shù)是通過氣相色譜測定的無因次的變量。
方法毛細管GC裝置毛細管氣相色譜，具有自動取樣器、分裂/無分裂注射體系、和火焰離子化檢測器(FID)化學(xué)品-MSTFA(N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺)-用于檢測保留時間的對比樣品制備將3滴樣品在80℃下保持在1mL MSTFA中60分鐘GC條件毛細管柱Ultra-1-長度50m-內(nèi)徑0.25mm-膜厚0.1微米-載氣氦-柱子入口壓力200psi，恒定-分裂80ml/分鐘-隔膜沖洗3ml/分鐘-爐溫120℃，25分鐘，等溫
-注射器溫度250℃-檢測器溫度250℃(FID)-注射量0.5微升計算下表顯示了用于計算ISO指數(shù)的工序
由此，由醇混合物中組份的支化度和相應(yīng)組份的含量(通過氣相色譜測定)來計算ISO指數(shù)。
依據(jù)上述方法制備異壬醇。對于制備其中R為9的環(huán)己烷多羧酸酯來說，特別優(yōu)選使用壬醇混合物，其中0～20重量％、優(yōu)選0.5～18重量％、特別優(yōu)選6～16重量％的壬醇混合物不具有支化點，且5～90重量％、優(yōu)選10～80重量％、特別優(yōu)選45～75重量％具有一個支化點，且5～70重量％、優(yōu)選10～60重量％、特別優(yōu)選15～35重量％具有兩個支化點，且0～10重量％、優(yōu)選0～8重量％、特別優(yōu)選0～4重量％具有三個支化點，且0～40重量％、優(yōu)選0.1～30重量％、特別優(yōu)選0.5～6.5重量％為其它組份。這些其它組份通常為具有多于三個支化點的壬醇，癸醇，或辛醇，且在此所列舉的全部組分之和為100重量％。
用于制備優(yōu)選使用的環(huán)己烷多羧酸衍生物的壬醇混合物的一種特別優(yōu)選的實施方式具有下列組成-1.73～3.73重量％、優(yōu)選1.93～3.53重量％、特別優(yōu)選2.23～3.23重量％的3-乙基-6-甲基己醇；-0.38～1.38重量％、優(yōu)選0.48～1.28重量％、特別優(yōu)選0.58～1.18重量％的2，6-二甲基庚醇；-2.78～4.78重量％、優(yōu)選2.98～4.58重量％、特別優(yōu)選3.28～4.28重量％的3，5-二甲基庚醇；-6.30～16.30重量％、優(yōu)選7.30～15.30重量％、特別優(yōu)選8.30～14.30重量％的3，6-二甲基庚醇；-5.74～11.74重量％、優(yōu)選6.24～11.24重量％、特別優(yōu)選6.74～10.74重量％的4，6-二甲基庚醇；-1.64～3.64重量％、優(yōu)選1.84～3.44重量％、特別優(yōu)選2.14～3.14重量％的3，4，5-三甲基己醇；-1.47～5.47重量％、優(yōu)選1.97～4.97重量％、特別優(yōu)選2.47～4.47重量％的3，4，5-三甲基己醇、3-甲基-4-乙基己醇和3-乙基-4-甲基己醇；-4.00～10.00重量％、優(yōu)選4.50～9.50重量％、特別優(yōu)選5.00～9.00重量％的3，4-二甲基庚醇；-0.99～2.99重量％、優(yōu)選1.19～2.79重量％、特別優(yōu)選1.49～2.49重量％的4-乙基-5-甲基己醇和3-乙基庚醇；-2.45～8.45重量％、優(yōu)選2.95～7.95重量％、特別優(yōu)選3.45～7.45重量％的4，5-二甲基庚醇和3-甲基辛醇；-1.21～5.21重量％、優(yōu)選1.71～4.71重量％、特別優(yōu)選2.21～4.21重量％的4，5-二甲基庚醇；-1.55～5.55重量％、優(yōu)選2.05～5.05重量％、特別優(yōu)選2.55～4.55重量％的5，6-二甲基庚醇；-1.63～3.63重量％、優(yōu)選1.83～3.43重量％、特別優(yōu)選2.13～3.13重量％的4-甲基辛醇；-0.98～2.98重量％、優(yōu)選1.18～2.78重量％、特別優(yōu)選1.48～2.48重量％的5-甲基辛醇；-0.70～2.70重量％、優(yōu)選0.90～2.50重量％、特別優(yōu)選1.20～2.20重量％的3，6，6-三甲基己醇；-1.96～3.96重量％、優(yōu)選2.16～3.76重量％、特別優(yōu)選2.46～3.46重量％的7-甲基辛醇；-1.24～3.24重量％、優(yōu)選1.44～3.04重量％、特別優(yōu)選1.74～2.74重量％的6-甲基辛醇；-0.1～3重量％、優(yōu)選0.2～2重量％、特別優(yōu)選0.3～1重量％的正壬醇；-25～35重量％、優(yōu)選28～33重量％、特別優(yōu)選29～32重量％的其它具有9或10個碳原子的醇，所述組份的總和為100重量％。
用于制備優(yōu)選使用的環(huán)己烷多羧酸衍生物的壬醇混合物的另一特別優(yōu)選的實施方式具有下列組成-6.0～16.0重量％、優(yōu)選7.0～15.0重量％、特別優(yōu)選8.0～14.0重量％的正壬醇；-12.8～28.8重量％、優(yōu)選14.8～26.8重量％、特別優(yōu)選15.8～25.8重量％的6-甲基辛醇；-12.5～28.8重量％、優(yōu)選14.5～26.5重量％、特別優(yōu)選15.5～25.5重量％的4-甲基辛醇；-3.3～7.3重量％、優(yōu)選3.8～6.8重量％、特別優(yōu)選4.3～6.3重量％的2-甲基辛醇；-5.7～11.7重量％、優(yōu)選6.3～11.3重量％、特別優(yōu)選6.7～10.7重量％的3-乙基庚醇；-1.9～3.9重量％、優(yōu)選2.1～3.7重量％、特別優(yōu)選2.4～3.4重量％的2-乙基庚醇；-1.7～3.7重量％、優(yōu)選1.9～3.5重量％、特別優(yōu)選2.2～3.2重量％的2-丙基己醇；-3.2～9.2重量％、優(yōu)選3.7～8.7重量％、特別優(yōu)選4.2～8.2重量％的3，5-二甲基庚醇；-6.0～16.0重量％、優(yōu)選7.0～15.0重量％、特別優(yōu)選8.0～14.0重量％的2，5-二甲基庚醇；-1.8～3.8重量％、優(yōu)選2.0～3.6重量％、特別優(yōu)選2.3～3.3重量％的2，3-二甲基庚醇；-0.6～2.6重量％、優(yōu)選0.8～2.4重量％、特別優(yōu)選1.1～2.1重量％的3-乙基-4-甲基己醇；-2.0～4.0重量％、優(yōu)選2.2～3.8重量％、特別優(yōu)選2.5～3.5重量％的2-乙基-4-甲基己醇；-0.5～6.5重量％、優(yōu)選1.5～6重量％、特別優(yōu)選1.5～5.5重量％的其它具有9個碳原子的醇；其中所述組份的總和為100重量％。
本申請也提供了能夠通過包含下列步驟的方法制得的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯a)用一種或多種下式的醇酯化鄰苯二甲酸R’-OH
其中，R’為異丁基、2-乙基己基或異壬基，其中-在異壬基情形下-烷基R’的支化度為0.1～4、優(yōu)選為0.5～3、特別優(yōu)選為0.8～2、非常優(yōu)選為1～1.5(ISO指數(shù))，獲得式III’的鄰苯二甲酸酯， b)氫化式III’的鄰苯二甲酸酯，由此獲得相應(yīng)的環(huán)己烷羧酸酯。
優(yōu)選的醇R’-OH、尤其壬醇混合物是上述醇和醇混合物。
本發(fā)明選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯特別適用作為或者用于依據(jù)本發(fā)明的助劑。
依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯特別適用于選自流動促進劑、成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑的表面活性組合物。
由此，本申請也提供了選自流動促進劑、成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑中的表面活性組合物，其包含至少一種選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉每種表面活性組合物的組成，也知曉該組合物中各個組份的優(yōu)選用量。依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以單獨使用來形成表面活性組合物，無需其它額外的化合物。
流動促進劑或成膜劑適用于改進流動和使起泡最小化。它們優(yōu)選地用于涂料組合物，用量為常規(guī)流動促進劑和常規(guī)成膜助劑的常用量。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉涂料組合物中流動促進劑和成膜助劑的適宜組成和適宜用量。
優(yōu)選地用于流動促進劑和成膜助劑中的、或者作為流動促進劑和成膜助劑的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯為1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也適用作為同樣可用于涂料組合物的內(nèi)部聚結(jié)劑，且類似于在此使用的流動促進劑和成膜助劑的適宜用量。1，2-環(huán)己烷二羧酸酯在涂料組合物中的用量為那些常規(guī)用量，并且對于常規(guī)聚結(jié)劑領(lǐng)域中的技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于聚結(jié)劑中、或者用作聚結(jié)劑。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用作消泡劑或防泡沫劑。這些消泡劑或防泡沫劑例如同樣用于涂料組合物。消泡劑和防泡沫劑也可以用作洗滌劑組合物和清潔組合物以及其它消泡液體中的添加劑。1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的用量為常規(guī)消泡劑或防泡沫劑的常規(guī)用量。消泡劑或防泡沫劑的適宜用量取決于既定用途，容易由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定。關(guān)于消泡劑的其它信息例如公開于Ullmann(第4版)20，411-414，并且關(guān)于防泡沫劑的信息例如公開于Adhsion29，21(1985)。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于消泡劑或防泡沫劑中、或者用作消泡劑和防泡沫劑。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用于潤濕劑中或者用作潤濕劑。這些潤濕劑尤其是用作紡織工業(yè)中的助劑(添加劑)。當(dāng)1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用于潤濕劑中或者用作潤濕劑時，它們的用量為常規(guī)潤濕劑的常規(guī)用量，且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于潤濕劑中或者用作潤濕劑。
本申請也提供了選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯依據(jù)本發(fā)明用作乳化劑的用途。該1，2-環(huán)己烷二羧酸酯可以在此用于形成用于任意期望的既定目的的乳化劑。當(dāng)1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作乳化劑時，它們的用量為常規(guī)乳化劑的常規(guī)用量。其用量取決于既定應(yīng)用且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于乳化劑中或者用作乳化劑。
1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用于表面活性組合物中或者用作表面活性組合物時的用量通常最高為50重量％，基于使用該1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的各個組合物計。至少一種1，2-環(huán)己烷二羧酸酯衍生物的比例優(yōu)選為0.01～10重量％、特別優(yōu)選為0.1～5重量％。
依據(jù)本申請的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用作壓延助劑或流變學(xué)助劑。如果1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作壓延助劑時候，它們可以改進待加工塑料的加工期間的滑動性能與粘結(jié)性能。如果1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作壓延助劑或流變學(xué)助劑時，其用量為與常規(guī)壓延或流變學(xué)助劑相關(guān)的常用量，且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于壓延助劑或流變學(xué)助劑中，或者用作壓延助劑或流變學(xué)助劑。
本申請也提供了依據(jù)本發(fā)明的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑或鈍感劑的用途。
由此，本發(fā)明也提供了用于化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑或鈍感劑，其包含至少一種1，2-環(huán)己烷二羧酸酯、優(yōu)選至少一種依據(jù)本申請公開的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。此時的淬滅劑或鈍感劑可以包含至少一種作為單一組份或者作為兩種或多種組份之一的環(huán)己烷多羧酸衍生物。
如果1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑時，優(yōu)選的化學(xué)反應(yīng)為丙烯酸或馬來酸酐的合成?？梢越柚谝罁?jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯將反應(yīng)性中間體或產(chǎn)物從氣相中清除出來。由于依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯具有分別對于反應(yīng)性中間體和產(chǎn)物來說優(yōu)異的溶劑化能力，因此可以有益地使用它們。1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的用量為常規(guī)淬滅劑的常用量，且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于淬滅劑中或者用作淬滅劑。
本申請也包括上述公開的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯作為鈍感劑的用途。1，2-環(huán)己烷二羧酸酯特別優(yōu)選地用作有機過氧化物或硝基纖維素的鈍感劑。此時，它們可以穩(wěn)定反應(yīng)性/爆炸性產(chǎn)物，由此提供安全的運輸和產(chǎn)物使用。由于1，2-環(huán)己烷二羧酸酯具有對于反應(yīng)性/爆炸性產(chǎn)物的化學(xué)親合力，所以它們特別適用作為鈍感劑。1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的用量為常規(guī)鈍感劑的常用量，且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于鈍感劑中或者用作鈍感劑。
例如，EP-A 0 772 609公開了其中上述1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯(特別是酯)作為鈍感劑的適宜組合物。
所公開的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也適合用于藥用產(chǎn)品。
由此，本發(fā)明也提供了包含至少一種選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的藥用產(chǎn)品。
在該藥用組合物中，例如，依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯可以用作塑料中的增塑劑(該塑料存在于該藥用組合物中)，特別是因為它們是毒理學(xué)上無害的。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉適宜的塑料，也知曉至少一種1，2-環(huán)己烷二羧酸酯用作增塑劑的適宜用量。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于藥用產(chǎn)品或者用作藥用產(chǎn)品。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用于公知的緩釋組合物、即延長釋放藥劑和/或營養(yǎng)物形式的活性成分的組合物，例如用于口服給藥。例如，EP-A 0 709 087公開了適宜的組合物。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于緩釋組合物中或者用作緩釋組合物。
依據(jù)本申請的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用作粘合劑中的增塑劑。
由此，本申請也提供了包含至少一種選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑。
這些粘合劑能夠通用。例如，包含所公開的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑可以用于紙張和包裝、木材領(lǐng)域，用于建筑領(lǐng)域，用于家用、業(yè)余和辦公領(lǐng)域，用于機動車領(lǐng)域，用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，用于電子領(lǐng)域，用于制鞋領(lǐng)域，或者用于所述應(yīng)用領(lǐng)域中的膠帶。在一種優(yōu)選的實施方式中，包含1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。由于依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯不會引起過敏，所以這點是有益的。
依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯可以用于在各種應(yīng)用中的各種粘合劑中所述的領(lǐng)域。所述的領(lǐng)域以及適宜的粘合劑在下面更詳細地進行描述紙張和包裝包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑用于生產(chǎn)非滲透性包裝材料(如復(fù)合膜)，或者用于包裝(例如咖啡包)的氣密性密封，用于現(xiàn)代銷售、無人售貨、熟食和冷凍食品。
耐低溫和高溫的粘合劑使得能生產(chǎn)冷凍包裝和微波包裝。在此，用于生產(chǎn)食品或飲料包裝的粘合劑必須遵守嚴格的食品和飲料法定規(guī)則。
包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑的其它應(yīng)用領(lǐng)域為煙草和標(biāo)簽的生產(chǎn)，以及紙張的生產(chǎn)和新聞紙的生產(chǎn)，和書本、目錄等的粘結(jié)，以及用于郵票和信封貼封的粘合劑。
木材特別適用于木料領(lǐng)域且包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑為縮聚粘合劑、分散體粘合劑和熱熔粘合劑。這些粘合劑的組成對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
建筑領(lǐng)域包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑可以用于壁紙、地面材料(例如由油氈、橡膠或織物組成)、以及瓦片或鑲木地板，或者用于雙層玻璃窗。
家用領(lǐng)域、業(yè)余領(lǐng)域和辦公領(lǐng)域包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑可以用于通用的粘合劑、粘合劑棒、紙張粘合劑和DIY粘合劑、接觸粘合劑、快凝粘合劑，以及用于塑料和紙板、卡紙、照片和標(biāo)簽的粘合劑。它們提供了簡單的、清潔的、和快速的粘結(jié)，由于未使用溶劑因此在環(huán)境上是相容的。該粘合劑也可以用作模型建立粘合劑、組件粘合劑和雙組份粘合劑。此時優(yōu)選水基或無溶劑的粘合劑體系。
機動車領(lǐng)域包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑適用于機動車領(lǐng)域。例如，它們用于基于聚氨酯的粘合劑或雙組份粘合劑中。這些粘合劑的組成對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
醫(yī)學(xué)領(lǐng)域包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑例如可以用于粘結(jié)人工關(guān)節(jié)的石膏，用于粘結(jié)鼻梁、齒冠、薄板、和嵌體的牙科用藥，和用于生產(chǎn)各種類型的衛(wèi)生用品(例如尿布、植入物、手術(shù)單和紙巾)。它們也用于薄膜包裝中藥劑的最后生產(chǎn)階段，由此保護藥品免受濕度、灰塵和細菌的影響。
電子領(lǐng)域依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的應(yīng)用實例是光引發(fā)型粘合劑、密封劑和用于芯片封裝的封裝組合物，用于板上芯片(chip-on-board)技術(shù)，用于芯片包裹，以及用作復(fù)晶式封裝(flip-chip)底層填料。
制鞋領(lǐng)域鞋內(nèi)部的粘結(jié)使用天然橡膠粘合劑，合成橡膠粘合劑，基于塑料聚合物的分散體粘合劑，或者由淀粉、糊精和纖維素衍生物組成的水基粘合劑。所有這些粘合劑主要通過濕粘結(jié)方法來處理。依據(jù)本發(fā)明，所述粘合劑包含1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。該粘合劑的適宜組成對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熱熔粘合劑用于層壓，且聚酰胺粘合劑用于折邊。依據(jù)本發(fā)明，這些粘合劑同樣包含1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。該粘合劑的適宜組成對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
鞋面與鞋底的粘結(jié)(俗稱“長效粘結(jié)(lasting)”)可以使用聚酰胺熱熔粘合劑或聚酯熱熔粘合劑，其同樣包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
鞋外底與鞋面的粘結(jié)可以使用基于聚氯丁二烯或聚氨酯的溶劑型或分散體型粘合劑，其同樣包含依據(jù)本發(fā)明使用的環(huán)己烷多羧酸酯。
膠帶包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的粘合劑也可以用于膠帶中。
生產(chǎn)自粘膠帶作為解決工業(yè)中問題的方法，用于其它商業(yè)目的，以及用于家用市場。商業(yè)上可獲得多種非?，F(xiàn)代的粘合劑技術(shù)，提供用于全部重要應(yīng)用的單個問題解決方案，著重在于包裝工業(yè)、電子工業(yè)、運輸工業(yè)和造紙工業(yè)。
對于產(chǎn)品的主要性能有各種要求，例如粘結(jié)強度、耐熱性、承載力和拉伸強度，這些取決于膠帶的使用方式。例如，工業(yè)噴漆工序期間用于遮蔽的膠帶必須經(jīng)受住高溫并且必須能夠隨后除去且不留下殘留物。但是，加護套和打捆應(yīng)用中的重要因素為高強度和低延展性。相反地，造紙工業(yè)中換輥需要中等高的粘結(jié)強度。工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域之外，這些產(chǎn)品主要用于學(xué)校、家用、辦公或DIY領(lǐng)域。
一種或者多種下列組份可以存在于-除了1，2-環(huán)己烷二羧酸酯之外-本發(fā)明的粘合劑中，并且此時基于天然原材料的粘合劑與基于合成原材料的那些之間存在基本的差別，但是這些起始材料的組合也是可能的。適宜的原材料對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
例如，EP-A 0 928 207公開了粘合劑、尤其是用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的粘合劑的適宜組成，例如用作使用于人或動物皮膚的粘合劑組合物。
1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于粘合劑中或者用作粘合劑。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也適用作為抗沖改性劑的增塑劑，優(yōu)選用于熱塑性塑料(例如聚酰胺)的抗沖改性劑。依據(jù)本發(fā)明使用的至少一種1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的適宜用量為增塑劑的常用量，并且由此對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于抗沖改性劑中或者用作抗沖改性劑。
依據(jù)本發(fā)明使用的選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯也可以用作洗滌劑生產(chǎn)期間的助劑，例如作為用于保持洗滌劑粉末的自由-流動性和將它們轉(zhuǎn)換為適用于使用的條件的改性劑。適宜用量為洗滌劑中常用改性劑的用量，并且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯優(yōu)選地用于洗滌劑中。
每一種包含依據(jù)本發(fā)明使用的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的本發(fā)明助劑通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法來制備。
權(quán)利要求
1.選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯在助劑中或者作為助劑的用途，所述助劑選自于下列助劑選自流動促進劑、成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑中的表面活性組合物；壓延助劑；流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑；鈍感劑；藥用產(chǎn)品；粘合劑、抗沖改性劑和其它改性劑中的增塑劑。
2.權(quán)利要求1的用途，其中至少一種1，2-環(huán)己烷二羧酸酯為1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯。
3.權(quán)利要求1的用途，其中至少一種環(huán)己烷多羧酸衍生物選自于可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，CAS序號為68515-48-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，基于正丁烯，CAS序號為28553-12-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(異壬基)酯獲得的環(huán)己烷-1，2-二羧酸的二(異壬基)酯，基于異丁烯，CAS序號為28553-12-0；可通過氫化鄰苯二甲酸二(壬基)酯獲得的環(huán)己烷二羧酸的-1，2-二-C9酯，CAS序號為68515-46-8；商業(yè)上可獲得的苯羧酸酯的氫化產(chǎn)物，商品牌號為Jayflex DINP(CAS序號68515-48-0)、Jayflex DIDP(CAS序號68515-49-1)、Palatinol 9-P、Vestinol 9(CAS序號28553-12-0)、Jayflex DIOP(CAS序號27554-26-3)、Witamol 110(CAS序號90193-91-2)和Unimoll BB(CAS序號85-68-7)。
4.依據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項的用途，其中使用可通過氫化苯多羧酸或其衍生物、或者通過氫化由兩種或多種苯多羧酸或其衍生物組成的混合物獲得的環(huán)己烷多羧酸衍生物，該氫化通過在施用到具有大孔隙的載體上的催化劑存在下使苯多羧酸或其衍生物或者由兩種或多種苯多羧酸或其衍生物組成的混合物與含氫氣體接觸來完成，該催化劑包含作為活性金屬的至少一種單獨的元素周期表第8過渡族金屬或者與至少一種元素周期表第1或第7過渡族金屬一起的元素周期表第8過渡族金屬。
5.選自1，2-二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2-二-(2-乙基己基)-環(huán)己烷二羧酸酯和1，2-二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯在助劑中或者作為助劑的用途，該助劑選自于下列助劑選自流動促進劑或成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑中的表面活性組合物；壓延助劑；流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑；鈍感劑；藥用產(chǎn)品；粘合劑、抗沖改性劑和其它改性劑中的增塑劑；其中該1，2-環(huán)己烷二羧酸酯可以通過下列過程來制備a)用一種或多種下式的醇酯化鄰苯二甲酸R-OH其中，R為異丁基、2-乙基己基或異壬基，獲得式III的鄰苯二甲酸酯， b)氫化式III的鄰苯二甲酸酯，獲得相應(yīng)的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
6.一種能夠通過包括下列步驟的方法制得的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯a)用一種或多種下式的醇酯化鄰苯二甲酸R’-OH其中R’為異丁基、2-乙基己基或異壬基，其中-在異壬基的情形下-烷基R’的支化度為0.1～4、優(yōu)選為0.5～3、特別優(yōu)選為0.8～2、非常優(yōu)選為1～1.5(ISO指數(shù))，獲得式III’的鄰苯二甲酸酯， b)氫化式III’的鄰苯二甲酸酯，獲得相應(yīng)的環(huán)己烷羧酸酯。
7.一種表面活性組合物，其選自包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯的流動促進劑、成膜助劑、消泡劑、防泡沫劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑。
8.一種化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑或鈍感劑，其包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
9.一種藥用產(chǎn)品，其包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
10.一種粘合劑，其包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
11.一種抗沖改性劑，其包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
12.一種改性劑，其包含至少一種如權(quán)利要求1～6任一項中所定義的1，2-環(huán)己烷二羧酸酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及選自1，2－二異丁基環(huán)己烷二羧酸酯、1，2－二－(2－乙基己基)－環(huán)己烷二羧酸酯和1，2－二異壬基環(huán)己烷二羧酸酯中的1，2－環(huán)己烷二羧酸酯在助劑中或者作為助劑的用途，所述助劑選自于下列流動助劑、成膜助劑、消泡劑、泡沫抑制劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑；選自潤滑油、潤滑脂和潤滑膏的潤滑劑；壓延助劑；流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑；鈍感劑；藥用產(chǎn)品；粘合劑、抗沖改性劑和標(biāo)準化試劑中的增塑劑。本發(fā)明還涉及含有環(huán)己烷多羧酸衍生物的表面活性組合物、壓延助劑、流變學(xué)助劑、化學(xué)反應(yīng)的淬滅劑、鈍感劑、藥用產(chǎn)品以及在粘合劑、抗沖改性劑和標(biāo)準化試劑中的增塑劑。
文檔編號C07C69/75GK1989194SQ200580024208
公開日2007年6月27日 申請日期2005年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月21日
發(fā)明者U·施托爾聰, B·布萊特沙伊德 申請人:巴斯福股份公司