專利名稱：一種羧烷基洛丹寧的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及雜環(huán)化合物的制備，尤其涉及一種羧烷基洛丹寧的制備方法。
粗品后處理依次有過濾、冷卻、靜置、結晶、分離、溶解、精制、干燥、粉碎、篩分和檢測工序，最后制得成品。
上述氨基羧酸成鹽工序中，先將9.5～11公斤氫氧化鈉投入64～66升水中溶解，在溫度15～20℃下，再將15～18公斤氨基羧酸投入氫氧化鈉水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基羧酸鹽溶液，備用。
上述氯代羧酸成鹽工序中，先將20～23公斤氯代羧酸投入58～62升水中溶解，再投入10～14公斤碳酸鈉溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代羧酸鹽溶液，備用。
上述氨基羧酸成鹽后再硫化工序，在溫度7～12℃下，將12～16升二硫化碳投入備用的氨基羧酸鹽溶液。
在進入酸化工序之前，采用專有的調節(jié)過程酸堿度的方式，即在投入氯代羧酸鹽溶液后，將上述兩種溶液在溫度15～20℃下，進行5～6小時反應，反應液pH值＝6.8～7.0，向反應液中投入由455～465克氫氧化鈉與455～465毫升水預先配制的溫度為10～15℃的氫氧化鈉水溶液，攪拌15～25分鐘后，靜置5～10分鐘，調節(jié)反應液pH值＝8.5～8.9，再靜置10～14小時，調節(jié)反應液pH值＝6.8～7.2后，進入酸化工序。
上述酸化工序中，在溫度15～20℃下，將濃度27～30％的硫酸37～41升投入反應液中，調節(jié)pH值＝2～3，靜置3.5～4.5小時。
上述環(huán)合、過濾工序中，使反應液溫度由15～20℃加熱上升至85～95℃，環(huán)合反應時間1.8～2.2小時，其后趁熱過濾。
上述冷卻工序中，使反應液溫度由85～95℃自然降低至15～20℃。
上述靜置、結晶工序中，在溫度15～20℃下，靜置24～28小時后，在勻速降低溫度過程中，每間隔0.5小時攪拌一次，進行結晶。
上述分離工序中，將物料在離心機中離心甩干至無液滴流出為止，制得濕式粗晶體。
上述溶解、精制工序中，將重量為其4～5倍的純水注入濕式粗晶體中，攪拌溶解，再將溶解后的料液加熱到50～70℃，攪拌40～60分鐘后，趁熱過濾并將濾液冷卻至室溫，靜置10～14小時，析出純晶體，再真空過濾，收集晶體。
上述干燥、粉碎工序中，在溫度60～80℃下，將晶體在干燥設備中烘干，干燥時間是2～2.5小時，每間隔10～15分鐘翻動物料，并將其研碎。
上述篩分工序中，晶體篩分粒度為40～60目。
這種羧烷基洛丹寧的制備方法的進一步特征是上述烷基可以是甲基，也可以是乙基，還可以是丙基。
上述氨基羧酸可以是氨基乙酸，也可以是丙酸基。
上述氯代羧酸可以是一氯乙酸。
上述氨基乙酸可以用氨基丙酸替代。
上述酸化工序采用的酸，可以是硫酸，也可以是鹽酸。
上述溶解、精制工序采用的溶劑，可以是純水，也可以是乙醇。
本發(fā)明對照現有技術的有益效果是，本發(fā)明方法的合成路線簡單，原料純度要求低，環(huán)境污染程度輕，易于工業(yè)化應用，尤其是具有高純度、高產率、低成本的特點。在酸化工序之前，采用了專有的調節(jié)過程酸堿度方式，對部分原料進行預冷卻，可以縮短合成周期，還可以用純水作溶劑精制產品。成品的各項性能指標穩(wěn)定，能較好地滿足生產感光膠片增感染料和治療糖尿病藥物的要求。
當烷基是取代甲基時，本制備方法所采用的組分如下主料氨基乙酸16.5公斤、一氯乙酸21.8公斤、二硫化碳14.7升，輔料氫氧化鈉10.5公斤、碳酸鈉12公斤、29％濃度的硫酸39.2升。
制備環(huán)化物粗品是先將氨基乙酸、一氯乙酸分別成鹽，氨基乙酸成鹽后再硫化，然后依次經過酸化、環(huán)合工序得到環(huán)化物粗品。
粗品后處理依次有過濾、冷卻、靜置、結晶、分離、溶解、精制、干燥、粉碎、篩分和檢測工序，最后制得成品。
先將10.5公斤氫氧化鈉投入65.2升水中溶解，在溫度16～18℃下，再將16.5公斤氨基乙酸投入氫氧化鈉水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基乙酸鹽溶液備用，再在溫度7～12℃下，將14.7升二硫化碳投入備用的氨基乙酸鹽溶液。又將21.8公斤一氯乙酸投入59升水中溶解，再投入12公斤碳酸鈉溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代乙酸鹽溶液，備用。
將上述兩種溶液在溫度16～18℃下，進行5小時反應，反應液pH值＝6.8～7.0，向反應液中投入由458克氫氧化鈉與458毫升水預先配制的溫度為12～14℃的氫氧化鈉水溶液，攪拌20分鐘后，靜置8分鐘，調節(jié)反應液pH值＝8.7，再靜置12小時，調節(jié)反應液pH值＝6.9后，進入酸化工序。
從反應液中回收二硫化碳后，在溫度16～18℃下，將濃度29％的硫酸39升投入反應液中，調節(jié)pH值＝2.8，靜置4小時。然后，使反應液溫度由16～18℃加熱上升至90℃，環(huán)合反應時間2小時，其后趁熱過濾。再使反應液溫度由90℃自然降低至15℃。
在溫度15℃下，靜置24小時后，在勻速降低溫度過程中，每間隔0.5小時攪拌一次，進行結晶。然后，將物料在離心機中離心甩干至無液滴流出為止，制得濕式粗晶體。然后將重量為其4.3倍的純水注入濕式粗晶體中，攪拌溶解，再將溶解后的料液加熱到60℃，攪拌55分鐘后，趁熱過濾并將濾液冷卻至室溫，靜置12小時，析出純晶體，再真空過濾，收集晶體。在溫度75℃下，將晶體在干燥設備中烘干，干燥時間是2小時，每間隔15分鐘翻動物料，并將其研碎。最后進行晶體篩分，晶體粒度為40目，呈淡黃色粉末狀。
經檢測成品的熔點為145～148℃，重量為5公斤。
權利要求
1.一種羧烷基洛丹寧的制備方法，包括制備環(huán)化物粗品及其后處理，其特征是1·1制備環(huán)化物粗品是先將氨基羧酸、氯代羧酸分別成鹽，氨基羧酸成鹽后再硫化，然后依次經過酸化、環(huán)合工序得到環(huán)化物粗品；1·2粗品后處理依次有過濾、冷卻、靜置、結晶、分離、溶解、精制、干燥、粉碎、篩分和檢測工序，最后制得成品；1·3上述氨基羧酸成鹽工序中，先將9.5～11公斤氫氧化鈉投入64～66升水中溶解，在溫度15～20℃下，再將15～18公斤氨基羧酸投入氫氧化鈉水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基羧酸鹽溶液，備用；1·4上述氯代羧酸成鹽工序中，先將20～23公斤氯代羧酸投入58～62升水中溶解，再投入10～14公斤碳酸鈉溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代羧酸鹽溶液，備用；1·5上述氨基羧酸成鹽后再硫化工序，在溫度7～12℃下，將12～16升二硫化碳投入備用的氨基羧酸鹽溶液；1·6在進入酸化工序之前，采用專有的調節(jié)過程酸堿度的方式，即在投入氯代羧酸鹽溶液后，將上述兩種溶液在溫度15～20℃下，進行5～6小時反應，反應液pH值＝6.8～7.0，向反應液中投入由455～465克氫氧化鈉與455～465毫升水預先配制的溫度為10～15℃的氫氧化鈉水溶液，攪拌15～25分鐘后，靜置5～10分鐘，調節(jié)反應液pH值＝8.5～8.9，再靜置10～14小時，調節(jié)反應液pH值＝6.8～7.2后，進入酸化工序；1·7上述酸化工序中，在溫度15～20℃下，將濃度27～30％的硫酸37～41升投入反應液中，調節(jié)pH值＝2～3，靜置3.5～4.5小時；1·8上述環(huán)合、過濾工序中，使反應液溫度由15～20℃加熱上升至85～95℃，環(huán)合反應時間1.8～2.2小時，其后趁熱過濾；1·9上述冷卻工序中，使反應液溫度由85～95℃自然降低至15～20℃；1·10上述靜置、結晶工序中，在溫度15～20℃下，靜置24～28小時后，在勻速降低溫度過程中，每間隔0.5小時攪拌一次，進行結晶；1·11上述分離工序中，將物料在離心機中離心甩干至無液滴流出為止，制得濕式粗晶體；1·12上述溶解、精制工序中，將重量為其4～5倍的純水注入濕式粗晶體中，攪拌溶解，再將溶解后的料液加熱到50～70℃，攪拌40～60分鐘后，趁熱過濾并將濾液冷卻至室溫，靜置10～14小時，析出純晶體，再真空過濾，收集晶體；1·13上述干燥、粉碎工序中，在溫度60～80℃下，將晶體在干燥設備中烘干，干燥時間是2～2.5小時，每間隔10～15分鐘翻動物料，并將其研碎；1·14上述篩分工序中，晶體篩分粒度為40～60目。
2.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述烷基可以是甲基，也可以是乙基，還可以是丙基。
3.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述氨基羧酸可以是氨基乙酸，也可以是丙酸基。
4.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述氯代羧酸可以是一氯乙酸。
5.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述氨基乙酸可以用氨基丙酸替代。
6.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述酸化工序采用的酸，可以是硫酸，也可以是鹽酸。
7.如權利要求1所述的羧烷基洛丹寧的制備方法，其特征是上述溶解、精制工序采用的溶劑，可以是純水，也可以是乙醇。
全文摘要
一種羧烷基洛丹寧的制備方法，包括制備環(huán)化物粗品及其后處理，制備環(huán)化物粗品是先將氨基羧酸、氯代羧酸分別成鹽，氨基羧酸成鹽后再硫化，然后依次經過酸化、環(huán)合工序得到環(huán)化物粗品。粗品后處理依次有過濾、冷卻、靜置、結晶、分離、溶解、精制、干燥、粉碎、篩分和檢測工序，最后制得成品。本發(fā)明對照現有技術的有益效果是，合成路線簡單，原料純度要求低，環(huán)境污染程度輕，易于工業(yè)化應用，尤其是具有高純度、高產率、低成本的特點。在酸化工序之前，采用了專有的調節(jié)過程酸堿度方式，對部分原料進行預冷卻，可以縮短合成周期，還可以用純水作溶劑精制產品。成品的各項性能指標穩(wěn)定，能較好地滿足生產感光膠片增感染料和治療糖尿病藥物的要求。
文檔編號C07D277/36GK1443760SQ03114078
公開日2003年9月24日 申請日期2003年3月28日 優(yōu)先權日2003年3月28日
發(fā)明者黃偉鵬, 黃益祥 申請人:汕頭市西隴化工廠