專利名稱：用于芳烴氨氧化的流化床催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，特別是關(guān)于一種用于取代芳烴或雜環(huán)芳烴氨氧化的流化床催化劑。
背景技術(shù)：
由于芳香腈氰基的化學(xué)活潑性，通過水解、加氫、加成或縮聚等反應(yīng)，可合成一系列精細(xì)化工產(chǎn)品，是制造農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、樹脂等的重要原料。如鄰氯苯甲腈經(jīng)硝化氨解反應(yīng)可制得2-氰基-4-硝苯胺，它是各種偶氮分散染料的重要中間體；對(duì)氯苯甲腈是用于制備高檔轎車漆的顏料；間苯二甲腈(簡稱IPN)，經(jīng)氯化合成的四氯間苯二甲腈是高效、低毒殺菌劑；IPN經(jīng)加氫制得的間苯二甲胺還是性能優(yōu)越的環(huán)氧樹脂固化劑；苯甲腈主要用于合成苯代三聚氰二胺；由3-氰基吡啶制造的用途廣泛的煙酸、煙酰胺，是人體和其他動(dòng)物體不可缺少的B族維生素營養(yǎng)成分，用于飼料、食品的添加劑和合成醫(yī)藥中間體。
制備芳腈最簡單、最經(jīng)濟(jì)的方法是近三十年發(fā)展成熟起來的芳烴直接氨氧化工藝，因其工藝流程短，操作簡便，產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高，近年來發(fā)展迅速，其核心技術(shù)是催化劑。由于合成芳香腈的氨氧化反應(yīng)歷程，反應(yīng)工藝頗為相似，因此，可設(shè)想開發(fā)一種通用的催化劑和合成工藝。
在芳烴氨氧化催化反應(yīng)工藝中，釩系催化劑是最普遍而有效的一種催化體系。早期的催化劑一般使用簡單的釩組份或釩配有其它少量組份，其總體活性太高，選擇性較差，芳腈產(chǎn)品收率較低。從近期的制備間苯二甲腈、苯甲腈等催化劑組成發(fā)展來看，主要有V-Sb、V-Cr、Sb-Fe及V-P體系。Sb催化劑活性好，但由于Sb催化劑制備方法復(fù)雜及對(duì)反應(yīng)器有特殊要求等因素，使該催化劑尤其是對(duì)小批量多品種芳烴氨氧化產(chǎn)品的工業(yè)技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性不盡合理。V-Cr催化劑制備相對(duì)簡單，重復(fù)性好，對(duì)芳烴氨氧化具有較高的反應(yīng)活性，但易造成深度氧化，對(duì)氨有較強(qiáng)的分解能力。
烷基芳烴氨氧化制備芳腈的多組份催化劑已有多種，比如三元組成催化劑V-Cr-B(JP19284)，以SiO2作載體，固定床考評(píng)，產(chǎn)品收率達(dá)到了較好的水平，但該催化劑隨著反應(yīng)時(shí)間的增長，催化活性有下降趨勢(shì)，難以工業(yè)化；V-Cr-Ba(JP61-4388)是以SiC作載體，在溫度370℃下，固定床考評(píng)，苯甲腈收率82.3％，間苯二甲腈最好收率54.0％。四元組成催化劑V-Cr-B-Mo/SiO2(JP01-275551)、V-Cr-B-P/SiO2(JP76-15028)、V-Cr-Sn-P/SiO2(JP昭45-19285)分別是由日本三菱瓦斯和日本化學(xué)氣體公司公開的專利，在溫度分別為410℃、412℃、435℃條件下，小試固定床評(píng)價(jià)，苯甲腈最好收率83.3％和85.2％、83.2％，當(dāng)用于甲基吡啶氨氧化制備相應(yīng)雜環(huán)芳腈時(shí)，產(chǎn)品達(dá)到了較好收率；但反應(yīng)活性、穩(wěn)定性不夠理想，催化劑耐磨強(qiáng)度較差；反應(yīng)副產(chǎn)尤其CO、CO2、HCN量仍較高；九十年代三菱瓦斯公布了V-Cr-B-P-Mo/SiO2(EP0525367A1)五組成的催化劑，但該催化劑必須使用價(jià)格較貴的磷鉬酸或磷鉬酸銨原料，才能得到理想的反應(yīng)結(jié)果。
JP57-26394公開了一種鄰氯甲苯制備鄰氯苯甲腈V-Cr-W-Bi/Al2O3催化劑，反應(yīng)溫度390℃，鄰氯苯甲腈收率為78％。JP昭57-26594披露了以V-Cr-Ni/α-Al2O3為催化劑，420℃反應(yīng)，鄰氯苯甲腈收率77％。專利JP平3-44362中公開了一種制備2，6-二氯苯甲腈(DCBN)的催化劑，該催化劑以V、P、Mo、Cr元素為催化組份，以γ-Al2O3為載體，浸漬法制備，小試固定床考評(píng)，DCBN收率達(dá)85.0％。這些催化劑未見用于其它鹵代芳腈(如對(duì)氯苯甲腈，溴代苯甲腈及多鹵代苯甲腈)的合成實(shí)例。
上述專利的催化劑存在產(chǎn)品收率較低，且使用小試固定床評(píng)價(jià)工藝，存在反應(yīng)器工程放大效應(yīng)等缺點(diǎn)。需要指出，根據(jù)研究及工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果，同樣催化劑在小試固定床與流化床的不同反應(yīng)器中考評(píng)，其結(jié)果有一定差異。一般而言固定床考察結(jié)果，其芳香腈收率要比流化床高3～5％，故上述催化劑較難真實(shí)表現(xiàn)流化床催化劑的實(shí)際水平。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往的技術(shù)中使用的催化劑常用固定床考評(píng)，在流化床上考評(píng)，其目的產(chǎn)物收率低，且反應(yīng)器存在工程放大效應(yīng)的問題，提供一種新的用于芳烴氨氧化的流化床催化劑。該催化劑具有適于流化床操作，可解決反應(yīng)器工程放大效應(yīng)問題，且保持目的產(chǎn)物高收率的特點(diǎn)。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，由二氧化硅載體和以原子比計(jì)化學(xué)式如下的組合物組成V1.0CraTibAcBdCeOx式中A選自P、B、Bi、Sb或As中的至少一種；B選自堿金屬或/和堿土金屬中的至少一種；C選自Mn、Ni、Co、Sn、Pb、Fe、Mo、W或稀土元素中的至少一種；a的取值范圍為0.3～2.0；
b的取值范圍為0.01～0.3；c的取值范圍為0.03～2.0；d的取值范圍為0.01～0.2；e的取值范圍為0～1.0；x為滿足催化劑中各元素化合價(jià)所需的氧原子數(shù)；催化劑中載體二氧化硅含量以重量百分比計(jì)為30～80％。
上述技術(shù)方案中，a的取值優(yōu)選范圍為0.5～1.5，b的取值優(yōu)選范圍為0.05～0.2，c的取值優(yōu)選范圍為0.1～1.5，d的取值優(yōu)選范圍為0.01～0.1，e的取值優(yōu)選范圍為0.02～0.5。堿金屬優(yōu)選方案選自Li、Na、K或Cs；堿土金屬優(yōu)選方案選自Ca或Ba。
本發(fā)明催化劑制備是采用噴霧成形的技術(shù)。本發(fā)明通過在V、Cr、Ti催化劑組份的基礎(chǔ)上添加適當(dāng)?shù)难趸餅樗嵝缘腁類元素，提高了催化劑活性及選擇性，降低了CO2、CO、HCN等副產(chǎn)的生成量；B組份堿金屬和/或堿土金屬氧化物改善了催化劑的物理、化學(xué)性能，如耐磨損強(qiáng)度、堆比，并提高了反應(yīng)選擇性；C類可變多價(jià)態(tài)元素的加入，增強(qiáng)了催化劑的氧吸附能力和晶格氧的遷移能力，使得催化劑具有良好的反應(yīng)穩(wěn)定性。通過對(duì)A、B、C元素組分的調(diào)變，本催化劑達(dá)到了提高目的產(chǎn)物收率，特別是可用于生產(chǎn)多種芳腈產(chǎn)品，并易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；另外由于本發(fā)明細(xì)顆粒催化劑采用的自由湍流流化床，可克服工程放大效應(yīng)問題，取得了較好的技術(shù)效果。
本發(fā)明催化劑除適應(yīng)于流化床反應(yīng)器操作以外，也適應(yīng)于固定床及移動(dòng)床反應(yīng)器操作，且都具有良好的催化活性。
V2O5、Cr2O3、氧化鈦及通式A、B、C各元素對(duì)應(yīng)氧化物是本發(fā)明催化劑的起始原料，也可以選擇經(jīng)適當(dāng)方法制得的其它化合物為本發(fā)明催化劑組份的原料。例釩原料偏釩酸銨、硫酸釩、有機(jī)酸釩如草酸釩、酒石酸釩等；鉻原料鉻酸、鉻酸鹽(銨)、鉻酐、硝酸鉻、草酸鉻、酒石酸鉻等；鈦原料二氧化鈦、鈦的鹵化物或鈦的硝酸鹽；A原料所選元素的氧化物所對(duì)應(yīng)的酸或銨鹽；B原料所選元素的可溶性鹽或其元素的氧化物；C原料所選元素硝酸鹽或其元素的氧化物或可溶性的化合物；硅原料可使用硅溶膠、硅凝膠或二氧化硅作為催化劑的載體。
本發(fā)明催化劑的制備方法將可溶性的A、B、C溶液加到V2O5、Cr2O3、硅溶膠的草酸溶液中，得懸浮混合物，然后加入鈦原料，經(jīng)數(shù)小時(shí)的攪拌加熱制得漿料。漿料經(jīng)噴霧成形干燥、焙燒，得成品催化劑。
本發(fā)明的催化劑在空氣條件下焙燒，可分為催化劑中各元素鹽類的分解和高溫焙燒兩個(gè)階段。催化劑的預(yù)焙燒對(duì)反應(yīng)活性是有影響的，一般在200～400℃下進(jìn)行；焙燒溫度450～800℃，較合適為450～650℃，時(shí)間為2～15小時(shí)；分解和焙燒可以在兩個(gè)焙燒爐中進(jìn)行，也可在一個(gè)焙燒爐中進(jìn)行，或在連續(xù)式旋轉(zhuǎn)焙燒爐內(nèi)將分解和焙燒相繼進(jìn)行。
所得本發(fā)明催化劑表觀密度0.90～1.20克/毫升。
磨耗率 ＜4％(15小時(shí)，ACC方法)粒度分布＞90μ，＜20％；＜25μ，＞20％；100％通過60目篩網(wǎng)。
本發(fā)明催化劑氨氧化適用的芳烴為烷基苯或鹵代烷基苯或烷基雜環(huán)化合物。
烷基苯可以是取代基為甲基、乙基、丙基的一取代基、多取代基的苯化合物，主要如甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、三甲苯、四甲苯、甲基萘及甲氧基甲苯、乙氧基甲苯等。
鹵代烷基苯可以是氟代甲苯、氯代甲苯、溴代甲苯、碘代甲苯及多鹵代烷基苯、鹵代多烷基苯，主要如鄰氯甲苯、對(duì)氯甲苯、間氯甲苯、對(duì)溴甲苯、鄰溴甲苯、對(duì)氟甲苯、鄰氟甲苯、二氯甲苯、二溴甲苯等。
烷基雜環(huán)化合物可以是含氮或含硫或含氧、或含其中二個(gè)及二個(gè)以上相同或不同雜原子的烷基雜環(huán)以及鹵代烷基雜環(huán)化合物，主要如2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、二甲基吡啶、2-甲基吡嗪及甲基哌啶、甲基哌嗪、甲基噻吩、甲基呋喃、甲基吡咯、甲基咪唑等有機(jī)物。
本發(fā)明催化劑反應(yīng)工藝以空氣為氧源時(shí)，取烷基芳烴在混合物中的濃度為0.1～10.0％(體積)，優(yōu)選范圍0.2～5.0％(體積)。
本發(fā)明催化劑氨氧化的氨使用量至少是理論量數(shù)倍，過量的氨對(duì)反應(yīng)是有利的，但存在NH3的回收處理等問題。本工藝NH3量是理論量的2～20倍，優(yōu)選范圍是3～10倍。
本發(fā)明催化劑氨氧化的O2使用量至少是理論量，較合適的范圍是2～10倍。通常以空氣作氧源，也可用純氧并以N2、CO2、水蒸汽作為反應(yīng)過程惰性稀釋氣體。
本發(fā)明催化劑工藝溫度為300～500℃，優(yōu)選范圍為330～450℃；溫度低于300℃，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，高于500℃深度氧化反應(yīng)嚴(yán)重，CO2、CO、HCN含量明顯增加，芳腈產(chǎn)品收率下降。本發(fā)明催化劑最佳反應(yīng)溫度取決于原料芳烴種類、起始物的濃度、催化劑的元素組成、催化劑的焙燒條件、反應(yīng)接觸時(shí)間、負(fù)荷等各種條件和因素，因而一個(gè)合適的反應(yīng)溫度是隨上述的條件變化而變化的。
本發(fā)明催化劑的接觸時(shí)間有較大的適用范圍，一般在0.2～20秒，較合適的范圍是0.5～15秒。催化劑重量負(fù)荷(WWH)為0.03～0.12小時(shí)-1，優(yōu)選范圍為0.04～0.08小時(shí)-1。
本發(fā)明催化劑通常在常壓下反應(yīng)，也可在負(fù)壓或加壓下反應(yīng)。
本發(fā)明催化劑及工藝既可用于流化床，又可用于移動(dòng)床和固定床。
本發(fā)明催化劑在實(shí)施例中轉(zhuǎn)化率、選擇性和單程收率定義如下 本發(fā)明催化劑實(shí)施例考察是在φ38毫米×1500毫米不銹鋼流化床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑的加入量500毫升，反應(yīng)系統(tǒng)壓力為0.01MPa。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1催化劑制備224克V2O5加到由490毫升水468克草酸組成的溫度為80～90℃的溶液中，充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)得草酸釩溶液。
將重量百分比濃度為40％SiO2硅溶膠1250克在攪拌下慢慢加到上述溶液中，然后分別加入由886克Cr(NO3)3·9H2O和300毫升水組成的溶液，76.3克H3BO3和560毫升水組成的溶液及85克85％H3PO4和50毫升水組成的溶液，再加入190克30％(重量)的TiCl3鹽酸溶液，最后加入含24.9克KNO3的水溶液20毫升，攪拌，加熱蒸發(fā)至固含量40％(重量)，得粘稠漿料。
上述漿料經(jīng)噴霧干燥成形后的催化劑前體于120℃干燥12小時(shí)，在650℃焙燒5小時(shí)，得催化劑組成V1.00Cr0.90Ti0.15B0.50P0.30K0.10/SiO2，催化劑主載重量比為50/50。
催化劑用于3-甲基吡啶氨氧化反應(yīng)合成3-氰基吡啶。
工藝條件3-甲基吡啶∶NH3∶空氣＝1∶4∶25(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷(WWH)0.06小時(shí)-1，反應(yīng)溫度405℃，反應(yīng)壓力0.01MPa。
反應(yīng)結(jié)果3-甲基吡啶轉(zhuǎn)化率98.9％3-氰基吡啶選擇性90.7％3-氰基吡啶收率 89.7％實(shí)施例2催化劑制備方法同實(shí)施例1，改變催化劑的組成，制得漿料經(jīng)噴霧干燥，焙燒。制成的催化劑組成為V1.00Cr0.95Ti0.10B0.50P0.10Mn0.2K0.005/SiO2，催化劑主載重量比為50/50。
對(duì)二甲苯∶氨∶空氣＝1∶8∶40(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷(WWH)0.06小時(shí)-1，反應(yīng)溫度425℃，反應(yīng)壓力0.01MPa。
對(duì)二甲苯轉(zhuǎn)化率 98.6％對(duì)二苯甲腈選擇性92.3％對(duì)二苯甲腈收率 91.0％實(shí)施例3224克V2O5加到由490毫升水468克草酸組成的溫度為80～90℃的溶液中，充分?jǐn)嚢?，反?yīng)得草酸釩溶液。
將重量百分濃度為40％SiO2硅溶膠1250克在攪拌下慢慢加到上述溶液中，然后分別加入由886克Cr(NO3)3·9H2O、12.4克KNO3和500毫升水組成的溶液，76.4克H3BO3、85％磷酸85.1克和500毫升水組成的溶液及43.5克(NH4)6Mo7O24·4H2O和100毫升水組成的溶液，再加入63.3克30％(重量)的TiCl3鹽酸溶液，攪拌、加熱蒸發(fā)至固含量40％(重量)，得粘稠漿料。
上述漿料經(jīng)噴霧干燥成形后的催化劑前體于300℃預(yù)焙燒2小時(shí)，然后在650℃焙燒5小時(shí)，得催化劑以原子比組成V1.00Cr0.9B0.50Ti0.05P0.30Mo0.10K0.05/SiO2，催化劑主載重量比50/50。
催化劑用于對(duì)氯甲苯氨氧化合成對(duì)氯苯甲腈。
工藝條件對(duì)氯甲苯∶氨∶空氣＝1∶4∶25(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷(WWH)0.05小時(shí)-1，反應(yīng)溫度420℃，反應(yīng)壓力為0.01MPa。
反應(yīng)結(jié)果對(duì)氯甲苯轉(zhuǎn)化率 99.6％對(duì)氯苯甲腈選擇性93.1％對(duì)氯苯甲腈收率 92.7％實(shí)施例4～12改變催化劑元素組成，以實(shí)施例1～3相同的方法制備催化劑及相應(yīng)考評(píng)條件，以不同芳烴進(jìn)行氨氧化反應(yīng)考評(píng)結(jié)果列表1。

實(shí)施例13224克V2O5加到由490毫升水468克草酸組成的溫度為80～90℃的溶液中，充分?jǐn)嚢?，反?yīng)得草酸釩溶液。
將重量百分濃度為40％SiO2硅溶膠1250克在攪拌下慢慢加到上述溶液中，然后分別加入由838.4克Cr(NO3)3·9H2O和300毫升水組成的溶液，91.4克H3BO3和569毫升水組成的溶液及87克(NH4)6Mo7O24·4H2O和120毫升水組成的溶液，再加入126.7克30％(重量)的TiCl3鹽酸溶液，最后加入含有12.4克KNO3的水溶液20毫升，攪拌、加熱蒸發(fā)至固含量42％(重量)，得粘稠漿料。
上述漿料經(jīng)噴霧，成形后的催化劑前體于650℃焙燒6小時(shí)，得催化劑以原子比組成V1.00Cr0.85Ti0.10B0.60Mo0.20K0.05/SiO2，催化劑主載重量比50/50。
催化劑用于甲苯氨氧化合成苯甲腈。
工藝條件甲苯∶氨∶空氣＝1∶4∶20(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷0.05小時(shí)-1反應(yīng)溫度425℃反應(yīng)壓力為0.01MPa反應(yīng)結(jié)果甲苯轉(zhuǎn)化率99.0％苯甲腈選擇性87.5％苯甲腈收率86.6％實(shí)施例14同實(shí)施例13的方法制備催化劑，改變催化劑組成V1.00Cr1.0Ti0.10B0.60Mo0.10W0.10K0.05/SiO2。
催化劑用于間二甲苯氨氧化合成間苯二甲腈。
工藝條件間二甲苯∶氨∶空氣＝1∶10∶40(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷WWH0.06小時(shí)-1反應(yīng)溫度425℃反應(yīng)壓力為0.01MPa反應(yīng)結(jié)果間二甲苯轉(zhuǎn)化率98.8％間二苯甲腈選擇性86.6％間二苯甲腈收率85.6％實(shí)施例15催化劑制備方法同實(shí)施例1，改變催化劑的組成制得的催化劑組成為V1.00Cr0.5Ti0.10Sb0.20P1.10K0.10/SiO2，催化劑主載重量比為50/50。
催化劑用于2-甲基吡嗪氨氧化制2-氰基吡嗪。
工藝條件反應(yīng)溫度390℃，反應(yīng)壓力0.01MPa，催化劑重量負(fù)荷(WWH)0.10小時(shí)-1，以摩爾比計(jì)2-甲基吡嗪∶NH3∶空氣＝1∶10∶25。
反應(yīng)結(jié)果2-甲基吡嗪轉(zhuǎn)化率98.4％，2-氰基吡嗪收率85.4％。
比較例1催化劑制備同中國專利申請(qǐng)?zhí)?9113575.X中實(shí)施例1201克V2O5加到由440毫升水420克草酸組成的溫度為80～90℃的溶液中，充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)得草酸釩溶液。
將40％(重量)SiO2硅溶膠1250克在攪拌下慢慢加到上述溶液中，然后分別加入由798克Cr(NO3)3·9H2O和300毫升水組成的溶液，68.6克H3BO3和560毫升水組成的溶液以及39.2克(NH4)6Mo7O24·4H2O和50毫升水組成的溶液，磷酸溶液0.11摩爾，最后加9.4克NaNO3和20毫升水組成的溶液，攪拌混合，加熱蒸發(fā)至固含量42％(重量)，得粘稠漿料。
上述漿料噴霧成形，噴霧器氣體進(jìn)口溫度250℃，出口溫度130℃，成形后的催化劑于130℃干燥12小時(shí)，在550℃焙燒8小時(shí)，得催化劑組成V1.00Cr0.9B0.5P0.05Mo0.1Na0.05/SiO2催化劑主載重量比50/50，催化劑平均粒徑為200目。
催化劑用于間二甲苯氨氧化合成間苯二甲腈。
工藝條件間二甲苯∶氨∶空氣＝1∶8∶41(摩爾)，催化劑重量負(fù)荷(WWH)為0.06小時(shí)-1反應(yīng)溫度425℃反應(yīng)結(jié)果間二甲苯轉(zhuǎn)化率98.2％間二苯甲腈選擇性79.8％間二苯甲腈收率78.4％
權(quán)利要求
1.一種用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，由二氧化硅載體和以原子比計(jì)化學(xué)式如下的組合物組成V1.0CraTibAcBdCeOx式中A選自P、B、Bi、Sb或As中的至少一種；B選自堿金屬或/和堿土金屬中的至少一種；C選自Mn、Ni、Co、Sn、Pb、Fe、Mo、W或稀土元素中的至少一種；a的取值范圍為0.3～2.0；b的取值范圍為0.01～0.3；c的取值范圍為0.03～2.0；d的取值范圍為0.01～0.2；e的取值范圍為0～1.0；x為滿足催化劑中各元素化合價(jià)所需的氧原子數(shù)；催化劑中載體二氧化硅含量以重量百分比計(jì)為30～80％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于堿金屬選自Li、Na、K或Cs；堿土金屬選自Ca或Ba。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于a的取值范圍為0.5～1.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于b的取值范圍為0.05～0.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于c的取值范圍為0.1～1.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于d的取值范圍為0.01～0.1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于芳烴氨氧化的流化床催化劑，其特征在于e的取值范圍為0.02～0.5。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種芳烴氨氧化制相應(yīng)芳腈的細(xì)顆粒流化床催化劑，主要解決以往技術(shù)中使用的催化劑常用固定床考評(píng)，而用流化床考評(píng)，其目的產(chǎn)物收率低，且存在工程放大效應(yīng)的問題。本發(fā)明通過采用以活性組成化學(xué)通式表達(dá)如下V
文檔編號(hào)C07C253/24GK1490080SQ0213745
公開日2004年4月21日 申請(qǐng)日期2002年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月16日
發(fā)明者陳金華, 顧龍勤, 施惠, 肖景嫻, 金文清 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院