專利名稱：生產羥基金剛烷酮衍生物的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，所述羥基金剛烷酮衍生物可用作感光樹脂和其它功能聚合物的單體或其材料。
背景技術：
各自具有帶羥基的脂環(huán)化合物，被用作例如感光樹脂和其它功能聚合物的單體或其材料，并作為藥物中間體。此外，預期具有帶羥基的金剛烷環(huán)的5-羥基-2-金剛烷酮，利用其獨特的環(huán)結構，可用作刻蝕樹脂的單體或其材料。
日本未審專利申請公開9-327626描述了一種用分子氧通過特定的酰亞胺化合物和金屬化合物的催化劑氧化金剛烷的方法(參見實施例)。然而，按照這種方法，在金剛烷環(huán)上具有羥基和氧基的5-羥基-2-金剛烷酮的收率非常低，盡管可以高收率獲得金剛烷醇和金剛烷多醇。
本發(fā)明公開因此，本發(fā)明目的是提供一種以良好收率獲得5-羥基-2-金剛烷酮的方法。
為實現上述目的，本發(fā)明人在深入研究后發(fā)現，可通過在包括具有特定結構的酰亞胺化合物和特定的兩種金屬化合物的混合物的催化劑存在下用氧氣氧化2-金剛烷酮，以良好收率生產相應的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物?；谶@些發(fā)現實現了本發(fā)明。
具體地，本發(fā)明提供一種生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，該方法包括如下步驟將如下通式(1)表示的2-金剛烷酮與氧氣在如下通式(2)表示的酰亞胺化合物、釩化合物和鎂化合物存在下反應得到如下通式(3)表示的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物，所述通式(1)為 其中各Ra、Rb和Rc相互相同或不同，為氫原子、鹵原子、烷基、可被保護基團保護的羥基、可被保護基團保護的羥甲基、可被保護基團保護的氨基、可被保護基團保護的羧基、或硝基，在構成金剛烷骨架的碳原子中、除在橋頭位置和氧基團的鍵合位置的碳原子外的其它碳原子可具有取代基，所述通式(2)為 其中各R1和R2相互相同或不同，為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、環(huán)烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、或?；?，其中R1和R2可相互結合形成芳環(huán)或非芳環(huán)；X為氧原子或羥基；可進一步在R1、R2上，或在由R1和R2一起形成的芳環(huán)或非芳環(huán)上形成通式2給出的一個或兩個N-取代環(huán)亞胺基團，通式(3)表示的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物為 其中Ra、Rb和Rc具有與上面定義的相同含義。
此外，本說明書中使用的術語“通過保護基團保護的基團”是指這樣一種基團，即該基團可衍生自要保護的基團(游離官能團)，并含有要保護基團的主要部分。通式(1)表示的化合物可稱為“基體”。
實施本發(fā)明的最佳方式[2-金剛烷酮衍生物]在通式(1)中，Ra、Rb和Rc中的鹵原子包括例如氟、氯和溴原子。該烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基和癸基，和具有約1至10個碳原子，優(yōu)選約1至6個碳原子，更優(yōu)選約1至4個碳原子的其它烷基。通常優(yōu)選的烷基為甲基和乙基，其中甲基是特別優(yōu)選的。
用于羥基和羥甲基的保護基團包括常規(guī)保護基團。合適的保護基團包括但不限于烷基(例如甲基和叔丁基，和其它C1-C4烷基)、鏈烯基(例如烯丙基)、環(huán)烷基(例如環(huán)己基)、芳基(例如2，4-二硝基苯基)、芳烷基(例如芐基、2，6-二氯芐基、3-溴芐基、2-硝基芐基和三苯甲基)、取代甲基(例如甲氧基甲基、甲基硫甲基。芐氧基甲基、叔丁氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基、2，2，2-三氯乙氧基甲基、雙(2-氯乙氧基)甲基、和2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基)、取代乙基(例如1-乙氧基乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、1-異丙氧基乙基和2，2，2-三氯乙基)、四氫吡喃基、?；?如甲?；?、乙酰基、丙酰基、丁酰基、異丁?；⑽祯；托挛祯；⒑推渌麮1-C6脂族?；阴Ｒ阴；?，苯甲?；?，和萘?；?，和其它芳族?；?、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、和叔丁氧基羰基，及其它C1-C4烷氧基羰基)、芳烷氧基羰基(例如芐氧基羰基和對甲氧基芐氧基羰基)、取代或未取代氨基甲?；?例如氨基甲?；⒓谆被柞；捅交被柞；?、二烷基硫膦基(例如二甲基硫膦基)、二芳基硫膦基(例如二苯基硫膦基)，和取代甲硅烷基(例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三芐基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基)。當要保護的分子具有兩個或多個羥基(包括羥甲基)時，該保護基團還包括可具有一個取代基的二價烴基(例如亞甲基、亞乙基、異亞丙基、環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基和亞芐基)。羥基或類似基團的優(yōu)選保護基團包括例如C1-C4烷基、取代甲基、取代乙基、?；?、C1-C4烷氧基羰基、取代或未取代的二價烴基。
用于氨基的保護基團包括上述用作羥基保護基團的烷基、芳烷基、?；?、烷氧基羰基、芳烷氧基羰基、二烷基硫膦基和二芳基硫膦基。用于氨基的優(yōu)選保護基團是(例如)C1-C4烷基、C2-C6脂族?；?、芳?；虲1-C4烷氧基羰基。
用于羧基的示例性保護基團包括但不限于烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、和其它C1-C6烷氧基)、環(huán)烷氧基、芳氧基(例如苯氧基)、芳烷氧基(例如芐氧基)、三烷基甲硅烷氧基(例如三甲基甲硅烷氧基)、可具有一個取代基的氨基(例如氨基、甲氨基、二甲氨基，和其它單或二C1-C6烷氨基)、氫化偶氮基、烷氧基羰基氫化偶氮基和芳烷氧基羰基氫化偶氮基。用于羧基的保護基團的優(yōu)選例子為C1-C6烷氧基(特別是C1-C4烷氧基)，和單或二-C1-C6烷氨基(特別是單或二C1-C4烷氨基)。
在構成金剛烷骨架的碳原子中，除在橋頭位置和氧基團的鍵合位置的碳原子外的其它碳原子可具有一個取代基。該取代基包括但不限于氧基、烷基(例如甲基和其它C1-C4烷基)、?；?例如乙?；推渌麮2-C5脂族?；?、苯甲?；?，和其它芳羰基)，可被如上所述的保護基團[例如羥基、烷氧基(如甲氧基和其它C1-C4烷氧基、取代甲氧基、取代乙氧基)，酰氧基(例如乙酰氧基，和其它C2-C6脂族酰氧基，乙酰乙酰氧基、苯甲酰氧基，和其它芳基羰氧基]保護的羥基，可被如上所述的保護基團[例如羧基、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、和其它C1-C4烷氧基羰基)]保護的羧基、可被如上所述的保護基團保護的氨基、鹵素(例如氟、氯、和溴)、和氰基。典型的2-金剛烷酮衍生物包括，例如2-金剛烷酮。
本發(fā)明的一個重要特點是將通式(2)表示的酰亞胺化合物、釩化合物和錳化合物一起用作催化劑。若僅使用乙酰胺化合物或若同時使用酰亞胺化合物和錳化合物，則反應速率低，因此明顯不能以良好的收率獲得目標化合物5-羥基-2-金剛烷衍生物。若使用包括酰亞胺與釩化合物并用的催化劑，則過度發(fā)生副反應如開環(huán)反應，因此明顯不能以良好的收率獲得目標化合物。
在通式(2)的取代基R1和R2中，鹵原子包括碘、溴、氯和氟。
烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基和癸基，和各自具有約1至10個碳原子的其它直鏈或支鏈烷基。優(yōu)選的烷基為各自具有約1至6個碳原子的烷基，其中各自具有約1至4個碳原子的低級烷基是特別優(yōu)選的。
芳基包括例如苯基和萘基。說明性的環(huán)烷基包括烷戊基和環(huán)己基。示例性的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基和己氧基，和各自具有約1至10個碳原子，優(yōu)選具有約1至6個碳原子的其它烷氧基。其中具有約1至4個碳原子的低級烷基是特別優(yōu)選的。
烷氧基羰基的例子包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基和在烷氧基中各自具有約1至10個碳原子的其它烷氧基羰基。優(yōu)選的烷氧基羰基為在烷氧基部分各自具有約1至6個碳原子的烷氧基羰基，其中在烷氧基部分各自具有約1至4個碳原子的低級烷氧基羰基是特別優(yōu)選的。
示例性的?；ɡ缂柞；?、乙酰基、丙?；?、丁?；惗□；?、戊酰基、異戊?；托挛祯；?，和各自具有約1至6個碳原子的其它?；?。
取代基R1和R2可相互相同或不同。在通式(2)中取代基R1和R2可結合形成雙鍵，或芳環(huán)或非芳環(huán)。優(yōu)選的芳環(huán)或非芳環(huán)具有約5至12個成員，特別是約6至10個成員。該環(huán)可為雜環(huán)或稠合雜環(huán)，但通常為烴環(huán)。該環(huán)包括例如非芳族脂環(huán)(例如環(huán)己烷環(huán)，和可具有一個取代基的其它環(huán)鏈烷環(huán)，環(huán)己烯環(huán)，和可具有一個取代基的其它環(huán)鏈烯環(huán))，非芳族橋連環(huán)(例如5-降冰片烯環(huán)，和可具有一個取代基的其它橋連烴環(huán))，苯環(huán)，萘環(huán)，和可具有一個取代基的其它芳環(huán)(包括稠合環(huán))。該環(huán)在很多情況下由芳環(huán)構成。該環(huán)可具有取代基。這些取代基包括但不限于烷基、鹵烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、?；?、硝基、氰基、氨基、和鹵原子。
在通式(2)中，X表示氧原子或羥基，氮原子N與X之間的鍵為單鍵或雙鍵。
通式(2)中給出的一個或兩個N-取代環(huán)亞胺基可進一步在R1、R2上，或在雙鍵或由R1和R2一起形成的芳環(huán)或非芳環(huán)上形成。例如，當R1或R2為具有兩個或多個碳原子的烷基時，可與構成烷基的兩個碳原子一起形成N-取代的環(huán)亞氨基。同樣，當R1和R2結合形成雙鍵時，可與該雙鍵一起形成N-取代環(huán)亞氨基。當R1和R2結合形成芳環(huán)或非芳環(huán)時，可與構成該環(huán)的兩個相鄰碳原子一起形成N-取代環(huán)亞氨基。
優(yōu)選的酰亞胺化合物包括如下通式的化合物 其中R3至R6各自相同或不同，并為氫原子、烷基、鹵烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、?；?、硝基、氰基、氨基、或鹵原子，其中R3至R6的相鄰基團可結合形成芳環(huán)或非芳環(huán)；在通式(2f)中，A為亞甲基或氧原子，R1、R2和X具有與上面定義的相同含義，其中通式(2c)給出的一個或兩個N-取代環(huán)亞氨基基可進一步與通式(2c)中的苯環(huán)結合。
在取代基R3至R6中，該烷基包括與上面作為例子給出的那些類似的烷基，尤其是各自具有約1至6個碳原子的烷基。該鹵烷基包括三氟甲基，和各自具有約1至4個碳原子的其它鹵烷基。該烷氧基包括與上面所述的那些類似的烷氧基，尤其是各自具有約1至4個碳原子的低級烷氧基。該烷氧基羰基包括與上述那些類似的烷氧基羰基，特別是在烷氧基部分各自具有約1至4個碳原子的低級烷氧基羰基。該酰基包括與上述那些類似的?；?，特別是各自具有約1至6個碳原子的?；?。說明性的鹵原子包括氟、氯和溴。各取代基R3至R6通常為氫原子、具有約1至4個碳原子的低級烷基、羧基、硝基或鹵原子。由R3至R6一起形成的環(huán)包括與上述由R1和R2一起形成的環(huán)類似的環(huán)。其中，芳族或非芳族5-至12-元環(huán)是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的的酰亞胺化合物通常包括，例如N-羥基丁二酰亞胺、N-羥基馬來酰亞胺、N-羥基六氫鄰苯二甲酰亞胺、N，N′-二氫環(huán)己烷四羧酸酰亞胺、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基四溴鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基四氯鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基氯菌酸酰亞胺、N-羥基himimide、N-羥基1，2，4-苯三酸酰亞胺、N，N′-二氫均苯四酸酰亞胺和N，N′-二氫萘酸酰亞胺通式(2)表示的酰亞胺化合物可由常規(guī)酰亞胺化方法(形成酰亞胺的方法)制備，如包括將相應的酸酐與羥胺NH2OH反應使酸酐開環(huán)，和將該環(huán)關閉形成酰亞胺的步驟的方法這些酸酐包括但不限于丁二酸酐、馬來酸酐、和其它飽和或不飽和脂族二羧酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、(1，2-環(huán)己烷二羧酸酐)、1，2，3，4-環(huán)己烷四羧酸1，2-二酸酐，和其它飽和或不飽和非芳環(huán)多羧酸酐(脂環(huán)多羧酸酐)、HET酸酐(氯茵酸酐)、himic酸酐、和其它橋環(huán)多羧酸酐(脂環(huán)多羧酸酐)、鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、硝基鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、甲基環(huán)己烯三羧酸酐、均苯四酸二酐、苯六酸酐、1，8-；4，5-萘四酸二酐、和其它芳族多羧酸酐。
優(yōu)選的酰亞胺化合物通常包括衍生自脂環(huán)多羧酸酐或芳族多羧酸酐的N-羥基酰亞胺化合物，其中N-羥基鄰苯二甲酸酐和衍生自芳族多羧酸酐的其它N-羥基酰亞胺化合物是特別優(yōu)選的。
通式(2)的各酰亞胺化合物可單獨或混合使用。該酰亞胺化合物可載在載體上。對于這些載體，通常使用活性碳、沸石、二氧化硅-氧化鋁、膨潤土、和其它多孔載體。
酰亞胺化合物的比例可在寬范圍內選取，并為例如約0．0001至1mol，優(yōu)選約0．001至0．5mol，更優(yōu)選約0．01至0．4mol，通常約0．05至0．35mol，按1mol基體計。
對于釩化合物和錳化合物，可使用各自含釩原子或錳原子的各種化合物。這些釩化合物和錳化合物中每一種可分別單獨使用或混合使用。釩化合物中的釩元素具有2至5價，錳化合物中的錳原子具有1至7價。
這些釩化合物和錳化合物包括，但不限于氫氧化物，氧化物(包括復合氧化物)，鹵化物(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)，含氧酸鹽(例如硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽)，含氧酸、同多酸、雜多酸、和各元素的其它無機化合物；有機酸的鹽(例如乙酸鹽、丙酸鹽、氫氰酸鹽、萘酸鹽和硬脂酸鹽)，配合物和各元素的其它有機化合物。構成配合物的配體包括OH(羥絡)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基)、酰基(例如乙?；捅；?、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基和乙氧基羰基)、乙酰丙酮基、環(huán)戊二烯基、鹵素(如氯和溴)、CO、CN、氧原子、H2O(水)、膦(例如三苯基膦和其它三芳基膦)、和其它含磷化合物，NH3(胺)、NO、NO2(硝基)、NO3(硝酸基)、乙二胺、二亞乙基三胺、吡啶、菲咯啉、和其它含氮化合物。
典型的釩化合物包括例如氫氧化釩、氧化釩、氯化釩、氯化氧釩、硫酸氧釩、釩酸鈉、和其它無機化合物，乙酰丙酮合釩、乙酰丙酮合氧釩、和其它配合物，以及具有2至5價的釩化合物。典型的錳化合物包括但不限于氫氧化錳、氧化錳、氯化錳、溴化錳、硝酸錳、硫酸錳、磷酸錳和其它無機化合物，乙酸錳、萘酸錳、硬脂酸錳、和有機酸的其它鹽，以及乙酰丙酮合錳和其它配合物，和其它二價或三價錳配合物。
釩化合物和錳化合物的總量為例如約0．0001至0．7mol，優(yōu)選約0．001至0．5mol，更優(yōu)選約0．0015至0．1mol，通常為約0．0015至0．05mol(特別是約0．002至0．01mol)，按1mol基質計。
釩化合物與錳化合物的比例(金屬原子比)應使前者／后者為約99／1至1／99，優(yōu)選約95／5至10／90，更優(yōu)選約90／10至30／70，通常約80／20至50／50。
其它金屬催化劑可與上述化合物一起在不破壞反應速率和選擇性的范圍內用作促進劑。
對于氧氣，可使用分子氧和初生態(tài)氧。該分子氧包括但不限于純氧，和用惰性氣體如氮、氦、氬或二氧化碳稀釋的氧。考慮到例如可操作性和安全性，以及成本效率，將空氣優(yōu)選用作氧氣。
氧氣的量可依據基體的類型合適地選取，通常等于或大于約0．5mol(例如等于或大于1mol)，優(yōu)選約1至100mol，更優(yōu)選約2至50mol，按1mol基質計。氧氣通常以相對于基質過量(摩爾量)使用。
反應通常在有機溶劑中進行。這些有機溶劑包括但不限于乙酸、丙酸和其它有機酸，乙腈、丙腈、芐腈和其它腈，甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺和其它酰胺，己烷、辛烷和其它脂族烴，氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯苯、三氟甲苯、和其它鹵代烴，硝基苯、硝基甲烷、硝基乙烷和其它硝基化合物，乙酸乙酯、乙酸丁酯和其它酯，和這些溶劑的混合物。在很多情況下，將乙酸和其它有機酸、乙腈、芐腈和其它腈，三氟甲苯和其它鹵代烴，乙酸乙酯和其它酯用作溶劑。
反應溫度可根據例如反應組分的類型合適地選取，例如為約0℃至300℃，優(yōu)選約30℃至250℃，更優(yōu)選約40℃至200℃。在很多情況下該反應通常在溫度約40℃至150℃下進行。該反應在大氣壓或壓力下(在荷載下)進行。當該反應在壓力下進行時，該壓力通常為約1至100atm(例如1．5至80atm)，優(yōu)選約2至70atm。反應時間可根據反應溫度和壓力在例如約30min至48小時內合適地選取。該反應可在氧氣存在下或在氧氣流下在間歇系統(tǒng)、半間歇系統(tǒng)、連續(xù)系統(tǒng)或另一常規(guī)系統(tǒng)中進行。
本發(fā)明方法可通過反應在5-位引入羥基，由此以高收率生產5-羥基-2-金剛烷酮衍生物。反應完成后，反應產品可容易通過常規(guī)技術如過濾、濃縮、蒸餾、萃取、結晶、重結晶、柱色譜和其它分離方式，或這些分離方式的任何組合分離和純化。
根據本發(fā)明方法，將2-金剛烷衍生物在包括具有特定結構的酰亞胺化合物、釩化合物和錳化合物的混合物的三元催化劑存在下用氧氣氧化，并且可以良好收率獲得相應的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物。
本發(fā)明可參考下面的多個實施例進一步詳細描述，這些實施例并不用于限制本發(fā)明范圍。
實施例1將0．1mol 2-金剛烷、10mmol N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、0．33mmol乙酰丙酮合釩V(AA)3、0．17mmol乙酰丙酮合錳Mn(AA)2和250ml乙酸的混合物在80℃下在氧氣氣氛(1atm)中攪拌6小時。將所得反應混合物濃縮，然后用乙酸乙酯萃取。將一部分有機層濃縮，然后冷卻結晶，得到5-羥基-2-金剛烷酮(收率37％)。自2-金剛烷酮的轉化率為64％。
IR(cm-1)3410，2920，2810，1720，1440，1330，1240，1060，880MS m／e166([M+])，148，119
實施例2將0．1mol 2-金剛烷、10mmol N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、0．33mmol乙酰丙酮合釩V(AA)3、0．17mmol乙酰丙酮合錳Mn(AA)2和250ml乙酸的混合物在85℃下在氧氣氣氛(1atm)中攪拌10小時。將所得反應混合物濃縮，然后用乙酸乙酯萃取。將一部分有機層濃縮，然后冷卻結晶，得到5-羥基-2-金剛烷酮(收率48％)。自2-金剛烷酮的轉化率為74％。
比較例1將0．1mol 2-金剛烷、10mmol N-羥基鄰苯二甲酰亞胺和250ml乙酸的混合物在80℃下在氧氣氣氛(1atm)中攪拌6小時。氣相色譜分析反應混合物發(fā)現，自2-金剛烷酮的轉化率為65％，5-羥基-2-金剛烷酮的收率為1％。
比較例2將0．1mol 2-金剛烷、10mmol N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、0．5mmol乙酰丙酮合釩V(AA)3、和250ml乙酸的混合物在80℃下在氧氣氣氛(1atm)中攪拌6小時。氣相色譜分析反應混合物發(fā)現，自2-金剛烷酮的轉化率為65％，5-羥基-2-金剛烷酮的收率為1％。
比較例3將0．1mol 2-金剛烷、10mmol N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、0．5mmol乙酰丙酮合錳Mn(AA)2和250ml乙酸的混合物在80℃下在氧氣氣氛(1atm)中攪拌6小時。氣相色譜分析反應混合物發(fā)現，自2-金剛烷酮的轉化率為27％，5-羥基-2-金剛烷酮的收率為4％。
權利要求
1．一種生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，所述方法包括如下步驟將如下通式(1)表示的2-金剛烷酮衍生物在如下通式(2)表示的酰亞胺化合物、釩化合物和鎂化合物存在下與氧氣反應得到如下通式(3)表示的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物，所述通式(1)為 其中各Ra、Rb和Rc相互相同或不同，為氫原子、鹵原子、烷基、可被保護基團保護的羥基、可被保護基團保護的羥甲基、可被保護基團保護的氨基、可被保護基團保護的羧基、或硝基，在構成金剛烷骨架的碳原子中，除在橋頭位置和氧基團的鍵合位置的碳原子外的其它碳原子可具有取代基，所述通式(2)為 其中各R1和R2相互相同或不同，為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、環(huán)烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧基羰基、或?；渲蠷1和R2可相互結合形成芳環(huán)或非芳環(huán)；X為氧原子或羥基；可進一步在R1、R2上，或在由R1和R2一起形成的芳環(huán)或非芳環(huán)上形成通式2給出的一個或兩個N-取代環(huán)酰亞胺基團，通式(3)表示的5-羥基-2-金剛烷酮衍生物為 其中Ra、Rb和Rc具有與上面定義的相同含義。
2．根據權利要求1的生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，其中在通式(2)表示的酰亞胺化合物中R1和R2結合形成芳族或非芳族5-至12-元環(huán)。
3．根據權利要求1的生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，其中所述釩化合物和所述錳化合物的總量為0．0001至0．7mol，按1mol通式(1)表示的2-金剛烷酮衍生物計。
4．根據權利要求1的生產羥基金剛烷酮衍生物的方法，其中釩化合物與錳化合物的比例應使前者／后者為99／1至1／99，該比例為金屬原子比。
全文摘要
本發(fā)明方法通過將如下通式(1)表示的2－金剛烷酮與氧氣在N－羥基鄰苯二甲酰亞胺或另一酰亞胺化合物、釩化合物和鎂化合物存在下生產相應的5－羥基－2－金剛烷酮衍生物,所述通式(1)中各R
文檔編號C07C49/00GK1293651SQ00800093
公開日2001年5月2日 申請日期2000年1月25日 優(yōu)先權日1999年1月29日
發(fā)明者中野達也 申請人:大賽璐化學工業(yè)株式會社