一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：由2-金剛烷酮和2-氯丙烷在金屬催化條件下生成異丙基取代的活性中間體，該活性中間體與丙烯酸酐反應生成目標2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯。本發(fā)明提供了的合成2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯用的方法，該方法采用全新的合成路線，其反應過程更為溫和，且反應時間短。
【專利說明】一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機合成領域，特別提供了一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制 備方法。

【背景技術】
[0002] 金剛烷，是一種周正、對稱、高度穩(wěn)定的籠狀烴，因為，具有四個環(huán)己烷環(huán)縮合成籠 形的結構，所以，是一種對稱性高且穩(wěn)定的化合物。已知其衍生物涉及醫(yī)藥、航空航天、功能 材料、石油加工等領域。
[0003] 值得一提的是，由于金剛烷具有例如光學特性、耐熱性等性質，因此，其衍生物常 被用于光盤基板、光纖或透鏡燈中?？捎米靼雽w用光致抗蝕劑、光半導體用密封劑、光學 電子部件（光導管、光通信用透鏡及光學薄膜等）及它們的粘接劑。
[0004] 其中，以2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯類作為原料制造的電子元件，在半導體 制造工藝中的干刻蝕耐性高，作為半導體用材料的發(fā)展前景廣闊。
[0005] 但是，現(xiàn)有的技術中，合成2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的方法往往較為復雜， 如需獲得純度較高的產(chǎn)品則需多步反應多次純化，如采用一鍋法來進行則會使該過程中多 次反應的副產(chǎn)物累加、聚合甚至影響主產(chǎn)物的生產(chǎn)，因此其產(chǎn)品往往很低，完全無法實現(xiàn)工 業(yè)上的應用。
[0006] 另外。采用現(xiàn)有技術中的已知方法得到的2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯往往 由于副反應過多產(chǎn)生大量的雜質，導致分離過程復雜，無法通過結晶等方式取得純產(chǎn)物，進 而導致產(chǎn)率偏低，成本難以控制，也直接致使其不易被應用于工業(yè)上的生產(chǎn)。


【發(fā)明內容】

[0007] 本發(fā)明旨在克服上述缺陷，提供一種操作簡易、快捷的合成路線和方法。
[0008] 本發(fā)明提供的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在于：由 2_金剛烷酮和2-氯丙烷在金屬催化條件下生成異丙基取代的活性中間體，該活性中間體 與丙烯酸酐反應生成目標2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯。
[0009] 其具體的合成路線如下所示：
[0010]

【權利要求】
1. 一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在于： 由2-金剛烷酮和2-氯丙烷在金屬催化條件下生成異丙基取代的活性中間體，該活性 中間體與丙烯酸酐反應生成目標2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯。
2. 如權利要求1所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于，具體合成工藝如下所示： 步驟一、在保護氣的體系中，將體系溫度降至-l〇°C及以下后，向含有金屬的溶劑中滴 加2-金剛烷酮和2-氯丙烷的混合溶液； 步驟二、滴加完畢后，反應1-2小時； 步驟三、將上述反應液降溫至-5°C及以下，滴加丙烯酸酐； 步驟四、滴加完畢后，反應1-2小時； 步驟五、經(jīng)后處理獲得目標產(chǎn)物。
3. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述金屬與2-金剛烷酮的質量比為0. 1-0. 18:1 ; 所述2-金剛烷酮與2-氯丙烷的摩爾比為1 :1. 1-1. 8。
4. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述丙烯酸酐與2-氯丙烷的摩爾比為1 :1-1. 5。
5. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述步驟一的滴加過程，應當保持體系溫度低于15°C。
6. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述步驟二的反應過程的反應溫度控制在8-12°C的范圍內。
7. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述步驟四的反應過程的反應溫度控制在0-10°C的范圍內。
8. 如權利要求2所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于，所述步驟五的后處理過程包括： (1) 攪拌的同時滴加水； (2) 經(jīng)靜置分液和萃取分液后，合并其有機層； (3) 加入微量的聚阻劑，在小于35°C的水浴中減壓濃縮獲得粗產(chǎn)品； (4) 經(jīng)降溫、至少一次的過濾、至少一次的萃取、至少一次的減壓濃縮和至少一次的重 結晶后獲得純產(chǎn)品。
9. 如權利要求8所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 所述步驟（1)的過程中，體系溫度低于5°C。
10. 如權利要求8所述的一種2-異丙基-2-金剛烷醇丙烯酸酯的制備方法，其特征在 于： 后處理過程中萃取采用的萃取液可選自沸點低于l〇〇°C的非極性溶劑； 過濾前，在反應液中添加娃藻土； 重結晶溶劑選自碳原子數(shù)小于10的醇、醚、烷烴中的一種或幾種的組合物。
【文檔編號】C07C67/48GK104230712SQ201410503028
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月26日 優(yōu)先權日:2014年9月26日
【發(fā)明者】賀寶元, 傅志偉, 潘新剛, 邵嚴亮 申請人:上海博康精細化工有限公司