2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，以鄰氯苯腈為原料，在堿性條件下，與4-異丙基苯硫酚反應(yīng)得到溶解性好的中間體2-（4-異丙基苯硫酚基）苯腈，中間體在硫酸催化下合環(huán)反應(yīng)得到2-異丙基硫雜蒽酮。本發(fā)明提供的2-異丙基硫雜蒽酮制備方法是一種原料廉價(jià)易得、反應(yīng)溫度低、反應(yīng)中間體溶解性好、反應(yīng)收率高、操作簡(jiǎn)單方便、適宜工業(yè)化生產(chǎn)的工藝方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種光引發(fā)劑2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，具體地涉及一種以鄰氯苯腈和4-異丙基苯硫酚為原料制備具有很好溶解性的中間體，在硫酸催化下反應(yīng)生成2-異丙基硫雜蒽酮。
【背景技術(shù)】
[0002]2-異丙基硫雜蒽酮是一種高效自由基II型光引發(fā)劑，適用于不飽和聚酯、丙烯酸單體等組成的光固化材料中，可用于無(wú)色或有色UV固化油墨、木質(zhì)家具、裝飾涂料、膠黏劑、汽車(chē)金屬部件涂料、光纖制造、印刷品發(fā)光材料等。它與陽(yáng)離子光引發(fā)劑一起使用時(shí)具有敏化劑的作用，還可作為光敏化劑使用以增強(qiáng)光引發(fā)劑907的固化效能。近年來(lái)，硫雜蒽酮類(lèi)光引發(fā)劑的研究趨于大分子方向(CN200410093977.9，CN02824159.2，CN20101021842208)，但是一般存在收率低、成本高、環(huán)境、難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等問(wèn)題(楊保平，催錦峰，陳建敏等.自由基型高分子光引發(fā)劑的研究進(jìn)展.涂料工業(yè)，2005，35(01):36-43，藏陽(yáng)陵，徐偉箭.水性光引發(fā)劑的研究進(jìn)展.精細(xì)化工中間體，2002，32 (02):1-3)，因此2-異丙基硫雜蒽酮的制備研究仍然具有重要的意義。
[0003]目前，2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法主要有:
1、以2，2’ - 二硫代二苯基甲酸和異丙基苯為原料
專(zhuān)利CN1220666披露2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法以2，2’ - 二硫代二苯基甲酸為原料，與異丙基苯以濃硫酸為溶劑和催化劑一步反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。該方法的缺點(diǎn)是:使用濃硫酸的量大(二硫代二苯基甲酸質(zhì)量的10倍以上)因此產(chǎn)生大量廢酸；得到的產(chǎn)品收率不高(收率只有75%左右)；而且得到的產(chǎn)品是2-異丙基硫雜蒽酮和4-異丙基硫雜蒽酮的混合物，二者無(wú)法分離，從而降低了其光引發(fā)效率。
【權(quán)利要求】
1.一種2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于其操作步驟:1)將對(duì)異丙基苯硫酚溶于溶劑中，加入無(wú)機(jī)堿，加熱回流脫水，TLC或氣相監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，開(kāi)始降溫，降至溶劑沸點(diǎn)以下，分出分水器中的水，撤掉分水裝置；2)加入鄰氯苯腈，繼續(xù)加熱升溫，升至合適溫度，保溫反應(yīng)，TLC或氣相監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，得到中間體2- (4-異丙基苯硫酚基)苯腈溶液；3)在冰水浴條件下，向2)步驟中得到的2-(4-異丙基苯硫酚基)苯腈溶液中緩慢滴加硫酸，滴畢，加熱到合適溫度，保溫反應(yīng)，TLC或氣相監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，開(kāi)始降溫，降至室溫，向反應(yīng)體系中加水稀釋硫酸，攪拌30min，靜置，分層，分出有機(jī)相，分別用10%氫氧化鈉溶液和水洗，減壓蒸餾回收溶劑，殘?jiān)鼮?-異丙基硫雜蒽酮粗品；4)將3)步驟中所得的2-異丙基硫雜蒽酮粗品用溶劑重結(jié)晶提純，得到淡黃色的2-異丙基硫雜蒽酮固 體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟1)所用的溶劑選自甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟1)所用溶劑的用量選自對(duì)異丙基苯硫酚質(zhì)量的2~4倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟1)所用的無(wú)機(jī)堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟1)對(duì)異丙基苯硫酚與氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰的物質(zhì)的量之比選自1:1.0-2.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟2)加入鄰氯苯腈的用量選自鄰氯苯腈與對(duì)異丙基苯硫酚物質(zhì)的量比1.0-1.2:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟2)反應(yīng)溫度選自 11(T170°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟3)所用硫酸濃度選自93%~98%，硫酸用量選自硫酸與對(duì)異丙基苯硫酚的物質(zhì)的量比1.5~5:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟3)反應(yīng)溫度選自50~120。。。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法，其特征在于步驟4)所用的重結(jié)晶的溶劑選自甲醇、乙醇、甲苯、石油醚、正己烷的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07D335/16GK103724320SQ201310657111
【公開(kāi)日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2013年12月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月9日
【發(fā)明者】毛桂紅, 羅俊文, 李小娟, 石智銘, 王濤, 劉川偉, 呂振波, 楊文杰, 武瑞, 張齊, 趙國(guó)鋒 申請(qǐng)人:天津久日化學(xué)股份有限公司