專利名稱：過(guò)氧化氫的穩(wěn)定化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明關(guān)系到堿性水介質(zhì)中過(guò)氧化氫的穩(wěn)定化作用。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及在漂白纖維素纖維基材料的浴液中、例如在漂白或同時(shí)使紡織材料或織物進(jìn)行漂白和脫漿的浴液中、達(dá)到穩(wěn)定過(guò)氧化氫目的的組合物。
這里所說(shuō)的退漿，就是通過(guò)淀粉酶類或是以這種酶為基礎(chǔ)的制劑來(lái)進(jìn)行淀粉降解處理。
這里所說(shuō)的漂白，就是用過(guò)氧化氫H2O2進(jìn)行處理。
與在堿性水介質(zhì)中進(jìn)行漂白或同時(shí)進(jìn)行漂白和退漿有關(guān)的H2O2穩(wěn)定化作用，已引起許多出版物的關(guān)注，例如，美國(guó)專利4294575。
在堿性水介質(zhì)中通過(guò)H2O2來(lái)實(shí)現(xiàn)的單獨(dú)漂白或同時(shí)進(jìn)行漂白和退漿已有廣泛的描述，例如法國(guó)專利2497244、2543181、2545854;上文已提到的美國(guó)專利;日本公布的專利申請(qǐng)?zhí)枮?7-39280。
美國(guó)專利4239643也敘述了用于提高堿性漂白液中H2O2的穩(wěn)定性的無(wú)水或基本無(wú)水組合物，這種組合物的構(gòu)成是堿金屬的多磷酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽的結(jié)合，其公式是
例如六偏磷酸鈉與式(Ⅰ)酸鈉鹽的結(jié)合。
上述的組合物表現(xiàn)出與非淀粉類上漿劑相容性的優(yōu)點(diǎn)，這種上漿劑例如基于聚乙烯醇或基于羧甲基纖維素，它可以與淀粉類上漿溶劑相適應(yīng)。同時(shí)也體現(xiàn)了這種組合物在無(wú)硅酸鈉存在的條件下也可進(jìn)行漂白的優(yōu)點(diǎn)。
相反，由于其無(wú)水或基本無(wú)水的性質(zhì)，這種組合物也有一定的缺點(diǎn)。如果不能做到這一點(diǎn)，它就不宜再使用。為此，就必須小心，防止該組合物在儲(chǔ)存或運(yùn)輸中被水稀釋的危險(xiǎn);并在以固體物料儲(chǔ)存或運(yùn)輸中還會(huì)碰到結(jié)塊、凝聚等不可避免的困難。
本發(fā)明可以避免上述組合物的缺點(diǎn)，而保留其優(yōu)點(diǎn)。
它含有一個(gè)在堿性水介質(zhì)中穩(wěn)定過(guò)氧化氫H2O2的組合物，其成分包括一種堿金屬六偏磷酸鹽和一種二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，特征在于它是含水的液體;除水外，每公升含有100至300克碳酸鉀K2CO3和0至200克碳酸鈉Na2CO3，K2CO3和Na2CO3的總量為280-300克;還含有50至150克堿金屬六偏磷酸鹽和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，使得其中有15至50克活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。
活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量是指與使pH曲線從一個(gè)拐點(diǎn)變化到另外一個(gè)拐點(diǎn)所需的氫氧化鈉量相對(duì)應(yīng)的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量，上述pH曲線是通過(guò)下述方法獲得的借助于鹽酸將上述酸的堿金屬鹽水溶液調(diào)至pH約為2，然后用氫氧化鈉滴定。
最普遍使用的堿金屬六偏磷酸鹽是六偏磷酸鈉。
最常用的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽是鈉鹽，例如上述酸的七鈉鹽。這種鹽已以水溶液的形式實(shí)現(xiàn)了商品化，如MONSANTO公司生產(chǎn)的DEQUEST
、參考號(hào)2066，為25%濃度的活性酸。
根據(jù)本發(fā)明，一種非常合適的組合物是，其中每升(除水外)大約含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽，因此活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量為25克。這種特殊的配方下文將以(A)來(lái)表示。
該組合物在經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期儲(chǔ)存后，其外觀、效果及使用價(jià)值都沒(méi)有明顯的變化。根據(jù)此項(xiàng)發(fā)明的組合物的結(jié)晶溫度足夠低，不會(huì)出現(xiàn)儲(chǔ)存方面的難題。
例如本發(fā)明的一個(gè)組合物，其Na2CO3和K2CO3的量與下面的組合物并無(wú)差別，并且兩個(gè)同等物都是140克，該組合物還是在低于0℃的溫度下結(jié)晶。
正如上文所說(shuō)，本發(fā)明這種用以穩(wěn)定H2O2的組合物所在的水性介質(zhì)，基本上是用于漂白纖維素物質(zhì)的浴液，例如使紡織品或織物漂白或同時(shí)進(jìn)行漂白和退漿用的浴液。
用于漂白或同時(shí)進(jìn)行漂白和退漿時(shí)，組合物的量就是使漂白溶液的pH值不能超過(guò)11較為有利，優(yōu)選的pH值在9與11之間。為了達(dá)此目的，一般在1升漂白溶液中，加入大約10cm3至50cm3體積的組合物。
例如，將約25cm3至35cm3的(A)加入1升漂白溶液。
下面的例子可使我們?cè)u(píng)價(jià)本發(fā)明組合物的質(zhì)量隨時(shí)間變化的規(guī)律。這些例子是指示性的，但不是限制性的。
在存在H2O2的堿性水介質(zhì)中評(píng)價(jià)本發(fā)明的這種組合物，該堿性水介質(zhì)可以模擬對(duì)纖維素纖維為基礎(chǔ)的紡織品進(jìn)行漂白或同時(shí)進(jìn)行漂白和退漿的浴液。
例1本發(fā)明的組合物(A)除水外，每升含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉以及來(lái)源于所用100克DEQUEST 2066 的25克活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸，配制成一升(A)。
(A)的儲(chǔ)存溫度大約為20℃-25℃。
在儲(chǔ)存期間，(A)組合物穩(wěn)定H2O2的能力按下述方法評(píng)價(jià)制備(L)溶液，即在每升水中含30cm3(A)，2cm3表面活性劑、ICI公司已商業(yè)化的SYNPERONIC 91-5 、2ppm高鐵離子Fe3(硝酸鐵)、28.3克100%的H2O2。在95℃的溫度條件下，(L)溶液中的H2O2消失速度作為時(shí)間的函數(shù)跟蹤2小時(shí)。在(A)組合物制成的當(dāng)天或在其儲(chǔ)存6個(gè)月后進(jìn)行檢測(cè)都可以。在本情況下，上述消失速度平均為每升(L)溶液每小時(shí)6.2克H2O2。
在每升(L)溶液中，加入5克由NOVO公司出售的淀粉酶制劑TERMAMIL L60 ，絲毫不改變所發(fā)現(xiàn)的結(jié)果。
例2在每升例1的(L)溶液中加5克TERMAMIL L60 ，加4N H2SO4，對(duì)所產(chǎn)生的pH值在(A)組合物儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生的變化進(jìn)行跟蹤。在(A)組合物形成的當(dāng)天或儲(chǔ)存6個(gè)月以后進(jìn)行跟蹤，pH值的變化情況都是一樣的。
其變化非常微小，在添加5cm3的4N H2SO4時(shí)，約等于0.2pH單位;在添加8cm3的4N H2SO4時(shí)，約為0.5個(gè)pH單位。
不論1升(L)溶液中含有8克以36°Be溶液重量表示的硅酸鈉(相對(duì)密度1.33)或不含硅酸鹽，上述發(fā)現(xiàn)都得到證明。
本發(fā)明組合物在浴液中起到了一個(gè)緩沖劑的作用，并不會(huì)隨時(shí)間改變。
權(quán)利要求
1.用于在堿性水介質(zhì)中穩(wěn)定過(guò)氧化氫的組合物，它含有一種堿金屬六偏磷酸鹽和一種二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，其特征在于它是一種含水液體，除水外，每升含有100克至300克碳酸鉀K2CO3和0至200克碳酸鈉Na2CO3；K2CO3和Na2CO3的總量為280-300克；還含有50至150克堿金屬六偏磷酸鹽和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，于是活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量是15至50克。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于六偏磷酸鹽是六偏磷酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中的任一項(xiàng)的組合物，其特征在于膦酸鹽是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征在于膦酸鹽是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在于在一升組合物中，除水外，還含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽，于是活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸25克。
全文摘要
穩(wěn)定堿介質(zhì)中H
文檔編號(hào)C01B15/037GK1038998SQ89104050
公開(kāi)日1990年1月24日 申請(qǐng)日期1989年6月13日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月13日
發(fā)明者熱納維埃芙·拉尼埃爾, 讓-克羅德·布奇納克 申請(qǐng)人:阿托化學(xué)公司