專利名稱:反應(yīng)產(chǎn)品以及制備并使用其的方法
反應(yīng)產(chǎn)品以及制備并使用其的方法[0001]與有關(guān)申請的交叉引用[0002]本申請要求2010年4月30日提交的美國臨時專利申請序號61/329，680的優(yōu)先權(quán),通過援引將其并入本文。[0003]發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域[0004]本文描述的實施方式一般地涉及肥料。更特別地，所述實施方式涉及反應(yīng)產(chǎn)品，其提供擴展時間段的硝化抑制和制備并使用其的方法。
背景技術(shù)：
[0005]肥料一般包括尿素，氨水，硝酸銨，或其混合物，以提供氮源。氮是植物生長的關(guān)鍵營養(yǎng)素。在尿素用作肥料中的氮源時，作為尿素酶催化水解的結(jié)果，尿素轉(zhuǎn)化為氨水，尿素酶是土壤中存在的許多真菌和細(xì)菌產(chǎn)生的酶。氨水在土壤中快速發(fā)生離子化，形成銨。在絕大多數(shù)土壤中，所得銨和如果存在的硝酸銨經(jīng)由一系列細(xì)菌氧化反應(yīng)容易地氧化為硝酸鹽(NO3),其一般稱為"硝化。"然而，銨的硝化發(fā)生太快以致肥料中高百分比的氮在植物能夠使用它之前就被損失。[0006]氮也通過揮發(fā)至大氣中從土壤損失。作為又一氮源的硝酸鹽一般這樣損失雨水淋溶進(jìn)入底土和/或脫氮即硝酸鹽經(jīng)細(xì)菌轉(zhuǎn)化為元素氮。[0007]已運用尿素酶抑制劑和/或硝化抑制劑作為肥料添加劑來嘗試減少所述氮損失。 尿素酶抑制劑是能夠抑制尿素酶對土壤中的尿素的催化活性的化合物。硝化抑制劑是能夠抑制土壤中的銨細(xì)菌氧化為硝酸鹽的化合物。然而，硝化抑制劑傾向于淋溶進(jìn)入土壤遠(yuǎn)離植物，從而變得無法抑制硝化，原因是抑制硝化需要接近植物。[0008]因此，需要經(jīng)改善的肥料，其提供擴展時間段的硝化抑制，以及制備并使用其的方法。還需要經(jīng)改善的產(chǎn)品，其減少土壤中的硝化，以及制備并使用其的方法。發(fā)明概要[0009]在至少一種特定實施方式中，肥料能夠包括包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組合的氮源和甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品。[0010]在至少一種其它特定實施方式中，肥料能夠包括包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組合的氮源和甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品。[0011]在至少一種特定實施方式中，制備肥料的方法能夠包括在足以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品的條件下反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑。反應(yīng)產(chǎn)品能夠與氮源相組合以產(chǎn)生肥料。氮源能夠包括但不限于尿素、氨水、硝酸銨或其任意組合。[0012]在至少一種特定實施方式中，減少土壤中的硝化的方法能夠包括在足以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品的條件下反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑。反應(yīng)產(chǎn)品能夠施用至土壤。[0013]發(fā)明詳述[0014]肥料可以是或包括一種或多種氮源的混合物和下述中任意三種或更多種的反應(yīng)產(chǎn)品甲醛、氨源、硝化抑制劑、尿素和尿素酶抑制劑。例如，肥料可以是或包括一種或多種氮源與甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。肥料還可以是或包括一種或多種氮源與甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。肥料還可以是或包括一種或多種氮源與甲醛、氨源、硝化抑制劑、尿素和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。肥料還可以是或包括一種或多種氮源與甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。肥料還可以是或包括一種或多種氮源與甲醛、氨源、尿素和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。肥料還可以是或包括一種或多種氮源、一種或多種尿素酶抑制劑與甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素中任意三種或更多種的反應(yīng)產(chǎn)品的混合物。[0015]氮源能夠包括但不限于尿素，硝酸銨，無水氨，氨水，脲_醛聚合物，或其任意組合。氮源能夠是固體、液體、氣體或其任意組合。示例性固體氮源能夠是丸粒、小球、薄片、顆粒等形式。示例性液體氮源能夠是一種或多種氮源的水溶液和/或液體溶液。氮源能夠是快速釋放的氮、受控釋放的氮或其組合。如本文所用，術(shù)語"快速釋放的氮"是指游離尿素、 硝酸銨、無水氨、氨水或其任意組合。如本文所用，術(shù)語"受控釋放的氮"是指取代的尿素、 反應(yīng)的尿素，例如脲_醛聚合物，或其組合。術(shù)語，"受控釋放的氮"還能夠指含氮物質(zhì)，相比對照的快速釋放的氮源，其在土壤中比尿素更緩慢地轉(zhuǎn)化為植物可獲得的營養(yǎng)素銨和硝酸鹽。又一適宜的氮源可以是或包括動物糞便比如一種或多種動物產(chǎn)生的尿和/或糞肥， 例如牛、羊、雞、牛、火雞、山羊、豬、馬等。[0016]如本文所用，術(shù)語"硝化抑制劑"是指任意化合物，其在存在時減少、抑制或者減緩?fù)寥乐袖@(NH4+)向硝酸鹽的轉(zhuǎn)化，與不存在時土壤中銨(NH4+)向硝酸鹽的轉(zhuǎn)化相比。 示例性硝化抑制劑能夠包括但不限于2-氯-6-三氯甲基-吡唳，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑，雙氰胺，2-氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶，I, 3-苯并噻唑_2_硫醇，4-氨基-N-1，3-噻唑-2-基苯磺酰胺，硫脲，胍，3，4- 二甲基吡唑磷酸鹽，2，4- 二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪，聚醚離子載體，4-氨基-1，2，4-三唑，3-巰基-1，2，4-三唑，疊氮化鉀，二硫化碳，三硫代碳酸鈉，二硫代氨基甲酸銨，2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-苯并呋喃醇甲基-氨基甲酸酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?-丙氨酸甲酯，硫代硫酸銨，I-羥基吡唑，2-甲基吡唑-I-甲酰胺，其衍生物，及其任意組合。在至少一種實例中，硝化抑制劑可以是或包括雙氰胺(DCD)。例如，I-羥基吡唑能夠視為2-甲基吡唑-I-甲酰胺的衍生物，而二硫代氨基甲酸銨能夠視為甲基_氨基甲酸酯的衍生物。[0017]如本文所用，術(shù)語"尿素酶抑制劑"是指任意化合物，其減少、抑制或者減緩?fù)寥乐心蛩叵蜾@(NH4+)的轉(zhuǎn)化。示例性尿素酶抑制劑能夠包括但不限于N-(正丁基)硫代磷酸三胺，N-(正丁基)磷酸三胺，硫代磷酰三胺，二氨基磷酸苯酯，環(huán)己基磷酸三胺，環(huán)己基硫代磷酸三胺，磷酸三胺，氫醌，對苯醌，六酰胺基環(huán)三磷腈，硫吡啶，硫嘧啶，硫吡啶-N-氧化物，N, N- 二鹵代-2-咪唑烷酮，N-鹵代-2-噁唑烷酮，其衍生物，或其任意組合。在至少一種實例中，尿素酶抑制劑可以是或包括N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBPT)。[0018]甲醛能夠以許多形式使用。例如，聚甲醛(固體聚合甲醛)和/或福爾馬林溶液 (甲醛水溶液,有時含約10重量％、約20重量％、約37重量％、約44重量％或約50重量％ 的甲醇，按福爾馬林溶液的重量計)是一般使用形式。例如，甲醛能夠是甲醛濃度約10重量％至約50重量％的水溶液，按水溶液總重量計。還能夠使用甲醛氣體。用取代醛比如乙醛和/或丙醛部分或全部取代的甲醛能夠用作甲醛來源。一種或多種其它醛，比如乙二醛能夠代替甲醛或與其組合使用。甲醛來源的這些形式中任一種能夠單獨使用或以任意組合使用，以制備反應(yīng)產(chǎn)品。[0019]尿素還能夠以許多形式使用。例如，尿素能夠是小球、薄片、顆粒等形式的固體，和 /或溶液比如水溶液。此外，尿素可以與又一部分例如甲醛和/或脲-醛加合物相組合，常常在水溶液中。如上所指，氮源可以是或包括動物糞便比如尿和/或糞肥。如此，至少尿素的一部分，如果存在，能夠是動物糞便形式。任意形式的尿素或與甲醛組合的尿素能夠用來制備脲-醛聚合物。能夠使用尿素小球和組合的脲-醛產(chǎn)品。示例性脲-醛產(chǎn)品能夠包括但不限于脲-醛濃縮物("UFC")。例如，這些類型的產(chǎn)品能夠討論和描述于美國專利號 5，362，842和5，389，716。這些尿素來源中的任一種能夠單獨使用或以任意組合使用，以制備反應(yīng)產(chǎn)品。[0020]如本文所用，術(shù)語"氨源"是指氨或與甲醛和硝化抑制劑反應(yīng)時釋放氨的任意銨化合物。示例性氨源能夠包括但不限于銨鹽比如氯化銨和硝酸銨，氨水或氫氧化銨，無水氨，或其組合。例如，適宜的含水銨溶液能夠具有約28重量％、約30重量％、約32重量％或約35重量％的氨濃度。其它適宜的氨源能夠包括但不限于伯胺或取代的伯胺比如甲基胺、 一甲醇胺、氨基丙醇或其任意組合。能夠使用二官能胺比如乙二胺或有機胺的任意組合，條件是存在一種伯胺基團以形成三嗪酮環(huán)。又一氨源能夠是動物糞便形式比如尿和/或糞肥。這些氨源中的任一種能夠單獨使用或以任意組合使用，以制備反應(yīng)產(chǎn)品。并且，氨源能夠以任意上述液體、固體和/或氣體形式使用。[0021 ] 在酸性條件下制備反應(yīng)產(chǎn)品[0022]反應(yīng)產(chǎn)品能夠在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生。例如，反應(yīng)產(chǎn)品能夠通過在小于7的pH的酸性反應(yīng)條件下，反應(yīng)甲醛，氨源例如氯化銨，和硝化抑制劑例如雙氰胺來產(chǎn)生。例如，酸性反應(yīng)條件能夠是低至約2. 5、約3、約3. 5、約4或約4. 5直至高至約5. 5、約6、約6. 5或約6.9 的 pH。[0023]在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣制備將反應(yīng)組分(甲醛，銨源，和硝化抑制劑，和任選地尿素、尿素酶抑制劑或兩者)組合、混合或者接觸，產(chǎn)生具有約7或更低 PH的反應(yīng)混合物。例如，在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)混合物能夠具有低至約3、約3. 5、約4或約4. 5直至高至約5. 5、約6或約6. 5的pH。類似地，在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素和/或尿素酶抑制劑的反應(yīng)混合物還能夠具有低至約3、約3. 5、約4或約4. 5直至高至約5. 5、約6或約6. 5的pH。來自放熱反應(yīng)的熱能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物加熱至低至約50°C、約60°C或約65°C直至高至約75°C、約80°C、約 90°C或約100°C的溫度。反應(yīng)混合物能夠保持在升高的溫度例如約50°C至約95°C，持續(xù)約 I分鐘至約2小時的時間。然后，可將所得反應(yīng)混合物冷卻至例如室溫，以提供反應(yīng)產(chǎn)品。[0024]反應(yīng)組分(甲醛、氨源、硝化抑制劑和任選的尿素和/或尿素酶抑制劑)能夠以任意次序或序列彼此組合。例如，甲醛和硝化抑制劑能夠首先組合以形成第一混合物，然后能夠?qū)痹醇尤氲谝换旌衔镆援a(chǎn)生第二混合物。在又一實例中，甲醛和氨源能夠組合產(chǎn)生第一混合物，然后能夠?qū)⑾趸种苿┘尤氲谝换旌衔镆援a(chǎn)生第二混合物。在又一實例中，氨源和硝化抑制劑能夠組合產(chǎn)生第一混合物，然后能夠?qū)⒓兹┘尤氲谝换旌衔镆援a(chǎn)生第二混合物。在又一實例中，甲醛、氨源和硝化抑制劑能夠一起同時組合以產(chǎn)生混合物。如果存在，則尿素和/或尿素酶抑制劑的加入能夠以任意次序或序列類似地組合以產(chǎn)生反應(yīng)混合物。 如果各反應(yīng)組分組合形成多于一種混合物，例如第一混合物和第二混合物，則第一混合物能夠在形成第二混合物之前至少部分反應(yīng)。在酸性條件下反應(yīng)甲醛、氨源和雙氰胺的額外細(xì)節(jié)類似于討論和描述于美國專利號3，015，649 ;3，639，646 ;和4，000，184的那些。[0025]在各反應(yīng)組分反應(yīng)之前、在各反應(yīng)組分反應(yīng)期間和/或在各反應(yīng)組分反應(yīng)之后， (甲醛、氨源，和硝化抑制劑，和任選地尿素和/或尿素酶抑制劑)，能夠加入一種或多種酸性化合物以降低反應(yīng)混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)品的pH。示例性酸能夠包括無機酸比如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸或其任意組合。[0026]在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有小于約7的pH。例如，在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有低至約3、約3. 5、約4或約4. 5直至高至約5. 5、約6或約6. 5的pH。類似地，在酸性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素和/或尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品還能夠具有低至約3、約3. 5、約4或約4. 5直至高至約5. 5、約6或約6. 5的pH。[0027]在堿性條件下制備反應(yīng)產(chǎn)品[0028]反應(yīng)產(chǎn)品能夠在堿性或堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生。例如，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生在 PH大于7的堿性反應(yīng)條件下，反應(yīng)甲醛，氨源例如氫氧化銨，硝化抑制劑例如雙氰胺，和任選地尿素和/或尿素酶抑制劑。例如，堿性反應(yīng)條件能夠是低至約7、約7. 5、約8、約8. 5或約9直至高至約9. 5、約10、約10. 5或約11的pH。[0029]在堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣制備將各反應(yīng)組分(甲醛，銨源，和硝化抑制劑，和任選地尿素、尿素酶抑制劑或兩者)組合、混合或者接觸，產(chǎn)生具有大于約7 的PH的反應(yīng)混合物。例如，在堿性反應(yīng)條件下的甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)混合物能夠具有低至約8、約8. 5或約9直至高至約9. 5、約10、約10. 5或約11的pH。類似地，在堿性反應(yīng)條件下的甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素和/或尿素酶抑制劑的反應(yīng)混合物還能夠具有低至約8、約8. 5或約9直至高至約9. 5、約10、約10. 5或約11的pH。來自放熱反應(yīng)的熱能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物加熱至低至約50°C、約60°C或約65°C直至高至約80°C、約90°C或約100°C的溫度。反應(yīng)混合物能夠保持在升高的溫度例如約50°C至約90°C，持續(xù)時間是約 I分鐘至約3小時。然后，能夠?qū)⑺梅磻?yīng)混合物冷卻至例如室溫，以提供反應(yīng)產(chǎn)品。[0030]各反應(yīng)組分(甲醛，氨源，硝化抑制劑，和任選的尿素和/或尿素酶抑制劑)能夠以任意次序或序列彼此組合。例如，甲醛和氨源的第一部分能夠組合產(chǎn)生第一混合物。第一混合物能夠是至少部分反應(yīng)的。然后，能夠?qū)⑾趸种苿┘尤氲谝换旌衔锘蛑辽俨糠址磻?yīng)的第一混合物，產(chǎn)生第二混合物。第二混合物能夠是至少部分反應(yīng)的。然后，能夠?qū)痹吹牡诙糠旨尤氲诙旌衔锘蛑辽俨糠址磻?yīng)的第二混合物，產(chǎn)生第三混合物。第三混合物能夠至少部分反應(yīng)，以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品。第一混合物和第二混合物的溫度能夠保持在約25°C 至約70°C的溫度。第三混合物的溫度能夠是約60°C至約90°C并且能夠保持在該增加的溫度例如約75°C至約90°C，持續(xù)時間段是約5分鐘至約3小時。[0031]在又一實例中，甲醛和氨源的第一部分能夠組合的以形成第一混合物。第一混合物能夠是至少部分反應(yīng)的。然后，能夠?qū)⑾趸种苿┘尤氲谝换旌衔锘蛑辽俨糠址磻?yīng)的第一混合物，以產(chǎn)生第二混合物。第二混合物能夠是至少部分反應(yīng)的。然后，能夠?qū)⒛蛩丶尤氲诙旌衔锘蛑辽俨糠址磻?yīng)的第二混合物，以產(chǎn)生第三混合物。第三混合物能夠是至少部8分反應(yīng)的。能夠?qū)痹吹牡诙糠旨尤氲谌旌衔?，以產(chǎn)生第四混合物。第四混合物能夠至少部分反應(yīng)以產(chǎn)生甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品。第一混合物、第二混合物和第三混 合物的溫度能夠保持在約25°C至約70°C。第四混合物的溫度能夠是約60°C至約 90°C，并且能夠保持在該增加的溫度，持續(xù)的時間段是約5分鐘至約3小時。[0032]如果存在，尿素酶抑制劑的加入能夠類似地以任意次序或序列組合以產(chǎn)生又一反應(yīng)混合物，或者能夠與第一、第二、第三和/或第四反應(yīng)混合物相組合。在又一實例中，各反應(yīng)組分(甲醛、氨源和硝化抑制劑，和任選的尿素和/或尿素酶抑制劑)能夠同時地一起組合形成單一的反應(yīng)混合物。在又一實例中，甲醛和硝化抑制劑，和如果存在的尿素和/或尿素酶抑制劑能夠組合以提供第一混合物，然后能夠?qū)痹醇尤氲谝换旌衔镆援a(chǎn)生第二混合物。然后，能夠?qū)⒌诙旌衔锓磻?yīng)，以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品。[0033]第一混合物、第二混合物、第三混合物、第四混合物或任意數(shù)量的混合物所產(chǎn)生的放熱熱量，能夠至少部分用作加熱反應(yīng)混合物中任意一種或多種的熱源。在又一實例中，能夠?qū)嵋敫鞣磻?yīng)混合物中的任意一種或多種，以提供經(jīng)由加熱線圈或其它熱交換裝置或系統(tǒng)加熱的反應(yīng)混合物。反應(yīng)混合物的溫度能夠經(jīng)由冷卻線圈或其它熱交換裝置或系統(tǒng)保持在希望的最大溫度例如100°C之下。[0034]在反應(yīng)之前和/或在反應(yīng)期間，能夠?qū)⒁环N或多種堿或堿化合物加入反應(yīng)混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)品中的任意一種或多種，以保持和/或調(diào)節(jié)其pH。例如，在反應(yīng)期間和/或?qū)τ谧罱K的反應(yīng)產(chǎn)品，在堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠保持在約8至約11的pH。適于調(diào)節(jié)反應(yīng)產(chǎn)品PH的示例性堿化合物能夠包括但不限于氨水，胺，例如，伯、仲和叔胺和多元胺，氫氧化鈉(NaOH)，氫氧化鉀(KOH)，或其任意組合。含水堿溶液能夠具有任意濃度。例如，能夠?qū)⒕哂械椭良s5重量％、約10重量％或約15重量％直至高至約25重量％、約50重量％或約75重量％的濃度的氫氧化鈉、氫氧化鉀或其組合的含水堿溶液引入反應(yīng)混合物和 /或反應(yīng)產(chǎn)品中的一種或多種，以便調(diào)節(jié)和/或保持PH為約8和約11。[0035]在又一實例中，在反應(yīng)開始時，可以加入能緩沖反應(yīng)混合物于希望pH的一種或多種PH緩沖化合物。示例性pH緩沖化合物能夠包括但不限于三乙醇胺，硼酸鈉，碳酸氫鉀， 碳酸鈉，碳酸鉀，或其任意組合。在又一實例中，一種或多種PH緩沖化合物能夠與一種或多種堿化合物結(jié)合使用，以調(diào)節(jié)和/或保持反應(yīng)混合物的希望pH。[0036]在堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有大于7的pH。例如，在堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有低至約8、約8. 5或約9直至高至約 9. 5、約10、約10. 5或約11的pH。類似地，在堿性反應(yīng)條件下產(chǎn)生的甲醛、氨源、硝化抑制劑、和尿素和/或尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品還能夠具有低至約8、約8. 5或約9直至高至約9.5、約 10、約 10. 5 或約 11 的 pH。[0037]在堿性條件下反應(yīng)甲醛、尿素和氨源的額外細(xì)節(jié)討論和描述于美國專利號 6，632，262和7，513，928和美國專利申請公開號2006/0196241。[0038]經(jīng)由酸性條件或堿性條件產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠包括一種或多種其它添加劑。例如，能夠?qū)⒁叶芳尤敕磻?yīng)產(chǎn)品和/或在其產(chǎn)生期間形成的中間體混合物。乙二胺能夠幫助調(diào)節(jié)、控制和/或保持反應(yīng)產(chǎn)品的水溶解度。其它螯合試劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)，二亞乙基三胺五乙酸(DPTA)，N(羥基乙基)乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，以及上文所列的寬范圍共軛堿。適宜的可商購懸浮液添加劑能夠包括例如GBS Biosciences,LLC制備和經(jīng)銷的K-Tionic。[0039]甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)在酸性條件下的反應(yīng)產(chǎn)品能夠包括約30mol%至約70mol%甲醒,約5mol%至約25mol%氨水，和約15mol%至約45mol%硝化抑制劑，按甲醒、 氨水和硝化抑制劑的總重量計。甲醛的量能夠是低至約35mol%、約40mol%或約45mol%直至高至約50mol%、約60mol%或約65mol%,按甲醒、氨水和硝化抑制劑的總重量計。氨水能夠以低至約7mol%、約10mol%或約12mol%直至高至約15mol%、約18mol%或約20mol%的量存在，按甲醛、氨水和硝化抑制劑的總重量計。硝化抑制劑能夠以低至約20mol%、約25mol% 或約30mol%直至高至約35mol%、約40mol%或約43mol%的量存在，按甲醛、氨水和硝化抑制劑的總重量計。[0040]甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)在堿性條件下的反應(yīng)產(chǎn)品能夠包括約30mol%至約80mol%甲醒，約10mol%至約35mol%氛水,和約10mol%至約35mol%硝化抑制劑,按甲醒、 氨水和硝化抑制劑的總重量計。甲醛能夠以低至約33mol%、約37mol%或約40mol%直至高至約60mol%、約70mol%或約75mol%的量存在，按甲醛、氨水和硝化抑制劑的總重量計。氨水能夠以低至約12mol%、約15mol%或約20mol%直至高至約25mol%、約30mol%或約33mol% 的量存在，按甲醛、氨水和硝化抑制劑的總重量計。硝化抑制劑能夠以低至約12mol%、約 15mol%或約20mol%直至高至約25mol%、約30mol%或約33mol%的量存在,按甲醒、氨水和硝化抑制劑的總重量計。[0041]甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)在酸性條件下的反應(yīng)產(chǎn)品能夠包括約 30mol%至約70mol%甲醒，約5mol%至約25mol%尿素，約5mol%至約25mol%氛水,和約5mol% 至約45mol%硝化抑制劑，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。甲醛能夠以低至約 35mol%、約40mol%或約45mol%直至高至約50mol%、約60mol%或約65mol%的量存在，按甲醒、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。尿素能夠以低至約8mol%、約10mol%或約12mol% 直至高至約18mol%、約22mol%或約24mol%的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。氨水能夠以低至約7mol%、約10mol%或約12mol%直至高至約15mol%、約18mol% 或約20mol%的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。硝化抑制劑能夠以低至約10mol%、約15mol%或約20mol%直至高至約35mol%、約40mol%或約45mol%的量存在， 按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。[0042]甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)在堿性條件下的反應(yīng)產(chǎn)品能夠包括約 25mol%至約65mol%甲醒，約10mol%至約25mol%尿素，約5mol%至約25mol%氛水，和約 5mol%至約25mol%硝化抑制劑，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。甲醛能夠以低至約25mol%、約30mol%或約35mol%直至高至約50mol%、約55mol%或約60mol%的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。尿素能夠以低至約12mol%、約14mol%或約16mol%直至高至約18mol%、約22mol%或約25mol%的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。氨水能夠以低至約7mol%、約9mol%或約12mol%直至高至約18mol%、 約22mol%或約25mol%的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。硝化抑制劑能夠以低至約7mol%、約9mol%或約12mol%直至高至約18mol%、約22mol%或約25mol% 的量存在，按甲醛、尿素、氨水和硝化抑制劑的總重量計。[0043]甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)在酸性條件下的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約 9:1、約1:1至約8:1、約3:1至約9:1、約4:1至約8:1、約5:1至約9:1或約6:1至約8:1的甲醛與氨水的摩爾比。類似地，在酸性條件下甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品和/或甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約I: I至約9: I、約I: I 至約8: I、約3:1至約9: I、約4:1至約8: I、約5:1至約9:1或約6:1至約8:1的甲醛與氨水的摩爾比。[0044]在酸性條件下甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約4:1、約 1:1 至約 3: I、約 1:1 至約 2: I、約 I. 5:1 至約 2. 5: I、約 I: I 至約 2. 5: I、約 I. 7:1 至約 2. 3:1 或約1.8:1至約2.2:1的甲醛與硝化抑制劑的摩爾比。在酸性條件下甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約4: I、約1:1至約2: I、約I. 5:1至約2.5: I、約1:1至約2. 5: I、約I. 7:1至約2. 3:1或約I. 8:1至約2. 2:1的甲醛與硝化抑制劑的摩爾比。在酸性條件下甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與尿素酶抑制劑的摩爾比能夠與甲醛與硝化抑制劑的摩爾比相同或類似。[0045]在酸性條件下甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約 2: I、約1:1至約I. 9: I、約I. 1:1至約I. 8: I、約I. 2:1至約I. 7:1或約I. 3:1至約2:1的甲醛與尿素的摩爾比。在酸性條件下甲醛、尿素、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約2: I、約1:1至約I. 9: I、約I. 1:1至約I. 8: I、約I. 2:1至約I. 7:1 或約I. 3:1至約2:1的甲醛與尿素的摩爾比。[0046]在堿性條件下甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約8:1、約 2:1至約6: I、約2. 5:1至約5: I、約3:1至約4:1或約2:1至約4:1的甲醛與氨水的摩爾比。在堿性條件下甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約8:1、約 2:1至約6: I、約3:1至約5:1或約3. 5:1至約4. 5:1的甲醛與氨水的摩爾比。在堿性條件下甲醛、尿素、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約8:1、約 2:1至約6: I、約3:1至約5:1或約3. 5:1至約4. 5:1的甲醛與氨水的摩爾比。[0047]在堿性條件下甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約7:1、約1.5:1至約6. 5: I、約2:1至約6: I、約2. 5:1至約5: I、約2:1至約4:1或約2. 5:1至約3. 5:1 的甲醛與硝化抑制劑的摩爾比。在堿性條件下甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約8: I、約1:1至約7: I、約2:1至約8: I、約3:1至約7. 5:1或約3. 5:1至約7:1的甲醛與硝化抑制劑的摩爾比。[0048]在堿性條件下甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1 至約7: I、約1:1至約5: I、約1.5:1至約4: I、約2:1至約4: I、約2. 5:1至約3. 5:1或約2.7:1至約3. 5:1的甲醛與硝化抑制劑的摩爾比。在堿性條件下甲醛、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品中的甲醛與尿素酶抑制劑的摩爾比能夠與甲醛與硝化抑制劑的摩爾比相同或類似。[0049]在堿性條件下甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有約1:1至約 4: I、約I. 1:1至約3. 9: I、約1:1至約2: I、約1:1至約I. 5:1或約1:1至約I. 3:1的甲醛與尿素的摩爾比。在堿性條件下甲醛、尿素、氨源、硝化抑制劑和尿素酶抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品能夠具有1:1至約4: I、約I. 1:1至約3. 9: I、約1:1至約2: I、約1:1至約I. 5:1或約1:1 至約I. 3:1的甲醛與尿素的摩爾比。[0050]反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生反應(yīng)甲醛、尿素、氨源和硝化抑制劑。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生反應(yīng)甲醛，氨源，硝化抑制劑，和尿素酶抑制劑。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生 反應(yīng)甲醛，尿素，氨源，硝化抑制劑，和尿素酶抑制劑。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生反應(yīng)與尿素酶抑制劑混合的甲醛，氨源，和硝化抑制劑。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠這樣產(chǎn)生反應(yīng)與尿素酶抑制劑混合的甲醛，尿素，氨源，和硝化抑制劑。換言之，尿素酶抑制劑能夠反應(yīng)進(jìn)入甲醛、氨源、硝化抑制劑和任選地尿素的反應(yīng)產(chǎn)品，與所述反應(yīng)產(chǎn)品混合， 或兩者兼有。[0051]在酸性反應(yīng)條件下或堿性反應(yīng)條件產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)品能夠與一種或多種氮源混合或者與其組合，以提供肥料產(chǎn)品。如果反應(yīng)產(chǎn)品包括與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)的尿素，和任選地尿素酶抑制劑，則反應(yīng)產(chǎn)品能夠作為氮肥產(chǎn)品單獨使用。換言之，包括經(jīng)反應(yīng)的尿素和甲醛或脲-醛聚合物的反應(yīng)產(chǎn)品能夠作為含氮肥料產(chǎn)品單獨使用。[0052]反應(yīng)產(chǎn)品能夠與一種或多種氮源混合、共混或者與其組合，以形成肥料。例如，反應(yīng)產(chǎn)品能夠在器皿或容器中與一種或多種氮源混合，以提供肥料。類似地，一種或多種氮源能夠與反應(yīng)產(chǎn)品混合、共混或者與其組合，以形成肥料。例如，氮源能夠在器皿或容器中與反應(yīng)產(chǎn)品混合，以提供肥料。反應(yīng)產(chǎn)品和一種或多種氮源的量能夠變化，并且反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠以包含于氮源中的氮量來測量。例如，肥料中反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是約O. I重量％至約 25重量％，按肥料中一種或多種氮源中的氮總量計。在又一實例中，肥料中反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是低至約O. 5重量％、約I重量％、約2重量％、約3重量％、約4重量％或約5重量％直至高至約10重量％、約12重量％、約15重量％、約18重量％、約20重量％或約25重量％，按肥料中一種或多種氮源中的氮總量計。在又一實例中，肥料中反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是約O. 5重量％至約3重量％、約5重量％至約15重量％、約8重量％至約12重量％或約10重量％至約20重量％，按肥料中一種或多種氮源中的氮總量計。[0053]在特定實例中，含有含32重量％氮(32%UAN)的907kg (2，000 lbs)尿素硝酸銨溶液的肥料產(chǎn)品可以含有2. 9kg(6. 4 lbs)或lwt%的反應(yīng)產(chǎn)品，按UAN溶液中的氮總量計。 在又一特定實例中，含有1，OOOkg(2, 2001bs)32%UAN溶液的肥料產(chǎn)品能含有約32kg(70. 5 lbs)或10wt%的反應(yīng)產(chǎn)品，按UAN溶液中的氮總量計。在又一特定實例中，含有具有82重量％氮含量的約l，000kg(2，200 lbs)無水氨的肥料產(chǎn)品，能含有約82kg(181 lbs)或約 10wt%的反應(yīng)產(chǎn)品，按無水氨中氮的總量計。[0054]在又一實例中，氮源能夠與土壤中或土壤表面上或周圍的反應(yīng)產(chǎn)品或其組合相混合。例如，氮源可以是或包括沉積在土壤上和/或中的動物糞便比如尿和/或糞肥。在又一實例中，氮源可以是或包括預(yù)先施用至土壤的肥料產(chǎn)品。如此，反應(yīng)產(chǎn)品能夠施用至土壤， 并且與土壤表面和/或內(nèi)部的動物糞便和/或預(yù)先施用肥料的混合。反應(yīng)產(chǎn)品能夠在動物糞便和/或肥料沉積在土壤上或土壤中之前、在其期間和/或在其之后施用至土壤。在又一實例中，氮源可以是或包括能夠收集和置于儲料槽、池等中的動物糞便比如尿和/或糞肥， 和能夠加入動物糞便以提供混合物的反應(yīng)產(chǎn)品。然后，能夠?qū)⒒旌衔锍练e在土壤周圍以充當(dāng)其中的肥料。[0055]如果氮源包括動物糞便比如尿和/或糞肥，則與包括動物糞便的氮源混合或者與其另外組合的反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是約O. I重量％至約25重量％，按一種或多種氮源中的氮總量計。在又一實例中，則與包括動物糞便的氮源混合或者與其另外組合的反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是低至約O. 5重量％、約I重量％、約2重量％、約3重量％、約4重量％或約5重量％直至高至約10重量％、約12重量％、約15重量％、約18重量％、約20重量％或約25重量％， 按肥料中一種或多種氮源中的氮總量計。在又一實例中，則與包括動物糞便的氮源混合或者與其另外組合的反應(yīng)產(chǎn)品的量能夠是約O. 5重量％至約3重量％、約5重量％至約15重量％、約8重量％至約12重量％或約10重量％至約20重量％，按肥料中一種或多種氮源中的氮總量計。在又一實例中，除了或代替動物糞便提供氮源，氮源還能夠自例如含有尿素、 氨水、硝酸銨或其任意組合的一種或多種先前施用的肥料提供。換言之，反應(yīng)產(chǎn)品能夠施用至含有對其預(yù)先施用的含尿素、氨、硝酸銨、動物糞便或其任意組合的肥料的土壤或者可以期望對其施用含尿素、氨、硝酸銨、動物糞便或其任意組合的肥料的土壤。[0056]在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠與一種或多種快速釋放的氮源和一種或多種受控釋放的氮源混合或與其組合，以提供肥料。例如，肥料產(chǎn)品能夠包括反應(yīng)產(chǎn)品、脲-醛聚合物 (UF)、和尿素(U)水溶液、硝酸銨(AN)水溶液、尿素-硝酸銨(UAN)水溶液或其任意組合的混合物。例如，含有快速釋放的和受控釋放的氮源的肥料產(chǎn)品能夠包括低至約10重量％、約 20重量％、約30重量％或約40重量％直至高至約60重量％、約70重量％、約80重量％、約 90重量％或約95重量％的量的受控釋放的氮源，按受控釋放的氮源和快速釋放的氮源中氮的總重量計。含有快速釋放的和受控釋放的氮源的肥料產(chǎn)品能夠具有約O. 5重量％至約 25重量％、約I重量％至約15重量％、約5重量％至約20重量％或約I重量％至約20重量％的反應(yīng)產(chǎn)品濃度，按快速釋放的氮源中的總氮計。在又一實例中，肥料產(chǎn)品能夠包括含水脲_醛溶液(UF)，與快速釋放的氮源以重量比約90:10至約10:90、約80:20至約20:80、 約75: 25至約25:75或約30:70至約70:30混合，而反應(yīng)產(chǎn)品能夠以約I重量％至約20重量％的量存在，按快速釋放的氮源中的總氮計。[0057]—種或多種肥料營養(yǎng)素添加劑能夠與反應(yīng)產(chǎn)品和/或反應(yīng)產(chǎn)品和氮源混合物混合或與其組合。示例性肥料營養(yǎng)素添加劑能夠包括但不限于磷類和/或鉀類營養(yǎng)素。可商購的肥料營養(yǎng)素能夠包括例如GBSBiosciences，LLC生產(chǎn)和銷售的K-Fol0-40_53，其是含有40重量％磷酸鹽和53重量％鉀的溶液。[0058]一種或多種殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑或其任意組合，還能夠與反應(yīng)產(chǎn)品和/或反應(yīng)產(chǎn)品和氮源混合物混合或與其組合。適宜的殺蟲劑，除草劑，和殺真菌劑是熟知的。[0059]取決于反應(yīng)產(chǎn)品的特別組成和/或含有反應(yīng)產(chǎn)品和一種或多種氮源的肥料產(chǎn)品的特別組成，向土壤的施用量能夠廣泛地變化。例如，能夠?qū)⒎柿袭a(chǎn)品，其含有反應(yīng)產(chǎn)品和一種或多種氮源并且反應(yīng)產(chǎn)品濃度按一種或多種氮源中的氮總量計是約O. 5重量％至約25 重量 ％，以低至約 5kg/ 公頃(kg/ha),約 10kg/ha,約 20kg/ha,約 30kg/ha,約 40kg/ha,或約 50kg/ha 直至高至約 100kg/ha,約 150kg/ha,約 200kg/ha,約 250kg/ha,約 300kg/ha,約 350kg/ha,或約400kg/ha的量施用至土壤。在又一實例中，反應(yīng)產(chǎn)品能夠以低至約lkg/ha, 約 3kg/ha,約 5kg/ha,約 7kg/ha,或約 10kg/ha 直至高至約 30kg/ha,約 35kg/ha,約 40kg/ ha,約 45kg/ha,約 50kg/ha,約 60kg/ha,約 70kg/ha,或約 80kg/ha 的量單獨施用至土壤。 在單獨施用至土壤時，反應(yīng)產(chǎn)品的特定量能夠，至少部分，按土壤中和/或土壤上氮的量和 /或期望沉積在土壤上和/或土壤中的氮的量計。實施例[0060]為了提供對前述討論的更佳理解，提供下述非限制性實施例。盡管各實施例可以涉及特定實施方式，它們不被視為在任意特定方面限制本發(fā)明。全部部分、比例和百分比都是指重量，除非另有指定。[0061]溫育測試[0062]制備3種反應(yīng)產(chǎn)品(實施例1-3)，將其與尿素溶液混合產(chǎn)生液體肥料溶液，進(jìn)行溫育測試。也制備和評價僅含尿素的溶液也即不含反應(yīng)產(chǎn)品的尿素溶液的比較實施例(Cl) 和尿素溶液與雙氰胺(D⑶)混合的比較實施例(C2)。對于比較實施例C2，與D⑶混合的尿素溶液是未反應(yīng)的。換言之，將DCD與尿素溶液混合，以提供肥料。還制備對照，其由土壤組成，即氮源或反應(yīng)產(chǎn)品均未加入。[0063]對于實施例1，反應(yīng)產(chǎn)品根據(jù)下述程序制備。在反應(yīng)容器中，在室溫下加入約 1，640g的50重量％甲醛溶液，用加熱線圈將溫度增加至50°C。在約15分鐘期間內(nèi)，用冷卻線圈將溫度降低至25°C (約I. 70C /分)，加入1，150克的D⑶。將溫度提高至60V’然后在約30分鐘期間內(nèi)以小量緩慢加入約208g的氯化銨。氯化銨的加入引起放熱反應(yīng)并產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品，也即，所述反應(yīng)產(chǎn)品。在加入氯化銨期間，反應(yīng)產(chǎn)品的溫度升至80°C，在80°C 保持約10分鐘，然后冷卻至室溫。最終的肥料添加劑具有5. I的pH。[0064]對于實施例2，反應(yīng)產(chǎn)品根據(jù)下述程序制備。在反應(yīng)容器中，在室溫下加入約 1，290g的50重量％甲醛溶液，將溫度增加并保持在30°C至50°C。然后，將氫氧化銨(60g) 的第一部分加入反應(yīng)容器，將混合物溫度保持在低于60°C。然后，將約260g的D⑶加入反應(yīng)容器，將混合物溫度調(diào)節(jié)為35°C至50°C。然后，將約I. 378g尿素加入反應(yīng)容器。然后， 將氫氧化銨(250g)的第二部分加入反應(yīng)容器。讓反應(yīng)混合物的溫度放熱升至約90°C，持續(xù)小于30分鐘，將溫度降至85°C，保持120分鐘。在將反應(yīng)混合物加熱至85°C之后，開始蒸餾，進(jìn)行直至從反應(yīng)混合物除去416. Ig的餾分。在整個反應(yīng)中加入25重量％氫氧化鈉溶液，按需要蒸餾以調(diào)節(jié)pH。在整個反應(yīng)中，將反應(yīng)混合物pH保持高于8. 4。在蒸餾之后，將反應(yīng)混合物冷卻，以提供實施例2的反應(yīng)產(chǎn)品。實施例2的反應(yīng)產(chǎn)品有9. 12的最終pH。[0065]對于實施例3，反應(yīng)產(chǎn)品根據(jù)下述程序制備。在反應(yīng)容器中，在室溫下加入約555g 的50重量％甲醛溶液。然后，將約260g的氫氧化銨緩慢加入反應(yīng)容器，讓溫度放熱地升至 800C。然后，將約186g的D⑶加入反應(yīng)容器，將反應(yīng)混合物的溫度保持在75V，持續(xù)約20 分鐘。然后冷卻反應(yīng)混合物以產(chǎn)生實施例3的反應(yīng)產(chǎn)品。在整個反應(yīng)中按需要加入25重量％氫氧化鈉溶液以調(diào)節(jié)pH。在整個反應(yīng)中反應(yīng)混合物pH保持高于8. 4。實施例3的反應(yīng)產(chǎn)品3具有7. 81的最終pH。[0066]用各實施例1-3進(jìn)行溫育測試，以評價各樣品的氮轉(zhuǎn)化率。在3個不同反應(yīng)產(chǎn)品濃度評價各反應(yīng)產(chǎn)品(實施例1-3)對土壤中銨-氮和硝酸鹽-氮的氮濃度的效果。更特別地，第一組樣品的D⑶濃度是O. 75重量％(表I)，第二組樣品的D⑶濃度是I. 5重量％(表 2)，而第三組樣品的DCD濃度是3重量％(表3)，其中DCD濃度的重量百分比按尿素溶液中氮的總重量計。[0067]溫育測試中所用的土壤是Greenville壤土(粘土-壤土，含硅、熱Plinthic Kandiudults)。土壤具有的pH為6. 76,銨-氮濃度為I. 3ppm,和硝酸鹽-氮濃度為2. 4ppm。 在加入肥料溶液、濃度I. 14重量％的有機物質(zhì)，16. 2cmol/kg的CEC，濃度3. 55ppm的磷，濃度3. 5ppm的硫，和濃度O. Ilppm的鋅中任一之前，土壤具有O. 062重量％的總氮濃度。磷和硫濃度根據(jù)Bray-I試驗確定。鋅濃度根據(jù)DTPA(二亞乙基三胺五乙酸)土壤試驗確定。[0068]在引入肥料溶液之前，在24°C將各土壤樣品溫育I周，并且具有田間持水量的初始水分。如本文所用，術(shù)語"田間持水量"是指排水上限或其下不存在自由引流的水分含量。在I周溫育時間段期間，水分降低至約80%。對于各試驗，將50g的土壤置于杯中，將各杯用具有4個孔的蓋子覆蓋，使得可以換氣并最小化水損失。[0069]含有各實施例的儲備溶液這樣制備將2. 15g的尿素和相應(yīng)量的DCD (C2)或反應(yīng)產(chǎn)品(實施例1-3)加入500mL燒杯，以提供樣品，其具有按尿素溶液中的總氮濃度計O. 75 重量％ (表I)，I. 5重量％ (表2)，和3重量％ (表3)的DCD。在將尿素(Cl)、尿素+DCD (C2)， 和尿素+反應(yīng)產(chǎn)品(實施例1-3)加入燒杯之后，用蒸餾水將各燒杯內(nèi)容物稀釋至500mL，以提供儲備溶液。對于示于下表1-3的實施例，將5mL相應(yīng)儲備溶液經(jīng)由移液管引入各50g 土壤樣品并于其上加蓋。包含于各實施例(實施例1-3，Cl，和C2)的氮量是10mg，并且氮是尿素形式。對于各樣品，土壤具有至少80%的田間含水量，如果需要則使用額外的蒸餾水， 以便實現(xiàn)所述80%田間含水量。[0070]于I周間隔進(jìn)行土壤萃取以便確定各實施例中銨_氮和硝酸鹽_氮的量。總共進(jìn)行IO次萃取，亦即在時間=0和在Ist周、2nd周、Slrd周、4th周、5th周、6th周、7th周、8th周和 IOth周之后。自各樣品萃取氮這樣完成將IOOmL 2M氯化鉀(KCl)溶液加入待測試的各土壤樣品。然后確定銨(NH4+)和硝酸鹽(NO3-)形式的氮的量。[0071]銨的量用熟知的Berthelot反應(yīng)測定，其中將氨氯化形成一氯胺，然后將其與水楊酸反應(yīng)以形成5-氨基水楊酸。在氧化和氧化偶聯(lián)之后，形成綠色復(fù)合物，于660nm用分光光度計測量。[0072]硝酸鹽的確定基于通過硫酸肼鎗或鎘金屬將硝酸鹽(NO3)還原為二氧化氮(NO2)。 然后這樣測定亞硝酸鹽用對氨基苯磺酰胺重氮化，用α-萘基乙二胺二鹽酸鹽偶聯(lián)以形成有色偶氮染料，于540nm用分光光度計測量。[0073]表I顯示具有按尿素溶液中的氮的總重量計O. 75重量％DOT (C2和實施例1_3)的樣品的結(jié)果。表2顯示具有按尿素溶液中的氮的總重量計I. 5重量％DOT(C2和實施例1-3) 樣品的結(jié)果。最終，表3顯示具有[0074]按尿素溶液中的氮的總重量計3重量％Dra(C2和實施例1-3)的樣品的結(jié)果。[0075]
權(quán)利要求
1.一種肥料，包含氮源，其包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組合；和甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品。
2.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述硝化抑制劑包含2-氯-6-三氯甲基-吡啶，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑，雙氰胺，2-氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶，I, 3-苯并噻唑-2-硫醇，4-氨基-N-1，3-噻唑-2-基苯磺酰胺，硫脲；胍，3，4- 二甲基吡唑磷酸鹽，2，4- 二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪，聚醚離子載體，4-氨基-1，2，4-三唑， 3-巰基-1，2，4-三唑，疊氮化鉀，二硫化碳，三硫代碳酸鈉，二硫代氨基甲酸銨，2，3- 二氫-2，2- 二甲基-7-苯并呋喃醇甲基-氨基甲酸酯，N- (2，6- 二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?_丙氨酸甲酯，硫代硫酸銨，I-羥基吡唑，2-甲基吡唑-I-甲酰胺，其衍生物，及其任意組合。
3.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與氨水的摩爾比是約3:1至約9:1而所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與硝化抑制劑的摩爾比是約1:1至約3:1。
4.權(quán)利要求
I的肥料，其中反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑，所述反應(yīng)包括以摩爾比約1:1至約3:1組合甲醛和硝化抑制劑產(chǎn)生第一混合物；將第一混合物加熱至約50°C至約80°C的溫度；將氯化銨引入第一混合物產(chǎn)生第二混合物，其中引入第一混合物的氯化銨的總量提供約3:1至約9:1的甲醛與氨水的摩爾比；將第二混合物加熱至約70°C至約90°C的溫度；并且冷卻第二混合物產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品。
5.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品包含約30mol%至約70mol%甲醒，約5mol%至約25mol%氨水，和約15mol%至約45mol%硝化抑制劑，按甲醛、氨水和硝化抑制劑的總重量計。
6.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與氨水的摩爾比是約1:1至約8:1而所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與硝化抑制劑的摩爾比是約1:1至約7:1。
7.權(quán)利要求
I的肥料，其中如下產(chǎn)生所述反應(yīng)產(chǎn)品在堿性反應(yīng)條件下水中反應(yīng)甲醛、 氨源和硝化抑制劑，產(chǎn)生含水反應(yīng)產(chǎn)品。
8.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述氨源包含一種或多種銨鹽、氨水、無水氨或其任意組口 ο
9.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述肥料中反應(yīng)產(chǎn)品濃度是約O.I重量％至約20重量％， 按所述氮源中氮的總量計。
10.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述肥料中反應(yīng)產(chǎn)品濃度是約I重量％至約15重量％，按所述氮源中氮的總量計。
11.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品還包含與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)的尿素酶抑制劑，而其中所述尿素酶抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺，N-(正丁基)磷酸三胺，硫代磷酰三胺，二氨基磷酸苯酯，環(huán)己基磷酸三胺，環(huán)己基硫代磷酸三胺，磷酸三胺， 氫醌，對苯醌，六酰胺基環(huán)三磷腈，硫吡啶，硫嘧啶，硫吡啶-N-氧化物，N, N- 二鹵代-2-咪唑烷酮，N-鹵代-2-噁唑烷酮，其衍生物，或其任意組合。
12.權(quán)利要求
I的肥料，還包含一種或多種尿素酶抑制劑。
13.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品還包含與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)的尿素。
14.權(quán)利要求
I的肥料，其中所述氮源包含無水氨。
15.制備肥料的方法，包括在足以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品的條件下反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑；和將反應(yīng)產(chǎn)品與氮源組合以產(chǎn)生肥料，其中所述氮源包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組口 ο
16.權(quán)利要求
15的方法，還包括將尿素和尿素酶抑制劑中的至少一種與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品。
17.權(quán)利要求
15的方法，其中所述硝化抑制劑包含2-氯-6-三氯甲基-吡啶；5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑；雙氰胺；2_氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶；1，3_苯并噻唑-2-硫醇；4_氨基-N-1，3-噻唑-2-基苯磺酰胺；硫脲；胍；3，4- 二甲基吡唑磷酸鹽；2，4- 二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪；聚醚離子載體；4_氨基-1，2，4-三唑；3_巰基-1，2，4-三唑；疊氮化鉀；二硫化碳；三硫代碳酸鈉；二硫代氨基甲酸銨；2，3-二氫-2，2- 二甲基-7-苯并呋喃醇甲基-氨基甲酸酯；N- (2，6- 二甲基苯基)-N-(甲氧基乙?；?_丙氨酸甲酯；硫代硫酸銨；1_羥基吡唑；2_甲基吡唑-I-甲酰胺；其衍生物，或其任意組合。
18.權(quán)利要求
15的方法，其中所述肥料中反應(yīng)產(chǎn)品的量是約O.5重量％至約20重量％， 按所述氮源中氮的總量計。
19.權(quán)利要求
15的方法，其中將所述氮源布置于土壤中并且將所述反應(yīng)產(chǎn)品與土壤中的氮源相組合。
20.權(quán)利要求
15的方法，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與氨水的摩爾比是約3:1至約9:1 而所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與硝化抑制劑的摩爾比是約1:1至約3:1。
21.權(quán)利要求
15的方法，其中反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑，所述反應(yīng)包括以摩爾比約1:1至約3:1組合甲醛和硝化抑制劑，產(chǎn)生第一混合物；將第一混合物加熱至約50°C至約80°C的溫度；將氯化銨引入第一混合物產(chǎn)生第二混合物，其中引入第一混合物的氯化銨的總量提供摩爾比約3:1至約9:1的甲醛與氨水；將第二混合物加熱至約70°C至約90°C的溫度；并且冷卻第二混合物以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品。
22.權(quán)利要求
15的方法，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品包含約30mol%至約70mol%甲醛，約5mol% 至約25mol%氨水,和約15mol%至約45mol%硝化抑制劑,按甲醒、氨水和硝化抑制劑的總重量計。
23.權(quán)利要求
15的方法，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與氨水的摩爾比是約1:1至約8:1 而所述反應(yīng)產(chǎn)品中甲醛與硝化抑制劑的摩爾比是約1:1至約7:1。
24.權(quán)利要求
15的方法，其中如下產(chǎn)生所述反應(yīng)產(chǎn)品通過在堿性反應(yīng)條件下水中反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑產(chǎn)生含水反應(yīng)產(chǎn)品。
25.權(quán)利要求
15的方法，其中所述氨源包含一種或多種銨鹽、氨水、無水氨或其任意組入口 ο
26.權(quán)利要求
15的方法，其中所述肥料中反應(yīng)產(chǎn)品濃度是約O.I重量％至約20重量％， 按所述氮源中氮的總量計。
27.權(quán)利要求
15的方法，其中所述肥料中反應(yīng)產(chǎn)品濃度是約I重量％至約15重量％， 按所述氮源中氮的總量計。
28.權(quán)利要求
15的方法，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品還包含與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)的尿素酶抑制劑，而其中所述尿素酶抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺，N-(正丁基)磷酸三胺，硫代磷酰三胺，二氨基磷酸苯酯，環(huán)己基磷酸三胺，環(huán)己基硫代磷酸三胺，磷酸三胺，氫醌，對苯醌，六酰胺基環(huán)三磷腈，硫吡啶，硫嘧啶，硫吡啶-N-氧化物，N，N- 二鹵代-2-咪唑烷酮，N-鹵代-2-噁唑烷酮，其衍生物，或其任意組合。
29.權(quán)利要求
15的方法，還包括將一種或多種尿素酶抑制劑與所述反應(yīng)產(chǎn)品和所述氮源組合。
30.權(quán)利要求
15的方法，其中所述氮源包含無水氨。
31.減少土壤中的硝化的方法，包括在足以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品的條件下反應(yīng)甲醛、氨源和硝化抑制劑；將反應(yīng)產(chǎn)品施用至土壤。
32.權(quán)利要求
31的方法，其中將一種或多種氮源布置在土壤中并且將反應(yīng)產(chǎn)品與土壤中的一種或多種氮源相組合。
33.權(quán)利要求
32的方法，其中所述一種或多種氮源包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組口 ο
34.權(quán)利要求
31的方法，還包括將一種或多種氮源布置在土壤上、在土壤中或兩者兼有，其中一種或多種氮源包含動物糞肥、動物尿或其組合。
35.權(quán)利要求
34的方法，其中所述反應(yīng)產(chǎn)品在一種或多種氮源之后、在一種或多種氮源之前或兩者兼有地施用至土壤。
36.權(quán)利要求
31的方法，其中施用至土壤的所述反應(yīng)產(chǎn)品的量是約lkg/ha至約50kg/haD
37.權(quán)利要求
32的方法，其中施用至土壤的所述反應(yīng)產(chǎn)品的量是約I重量％至約25重量％，按一種或多種氮源中的氮的總量計。
38.權(quán)利要求
31的方法，還包括將尿素與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)品O
39.權(quán)利要求
31的方法，還包括將尿素酶抑制劑與甲醛、氨源和硝化抑制劑反應(yīng)，而其中所述尿素酶抑制劑包含N-(正丁基)硫代磷酸三胺，N-(正丁基)磷酸三胺，硫代磷酰三胺，二氨基磷酸苯酯，環(huán)己基磷酸三胺，環(huán)己基硫代磷酸三胺，磷酸三胺，氫醌，對苯醌， 六酰胺基環(huán)三磷腈，硫吡啶，硫嘧啶，硫吡啶-N-氧化物，N, N- 二鹵代-2-咪唑烷酮，N-鹵代-2-噁唑烷酮，其衍生物，或其任意組合。
40.權(quán)利要求
31的方法，還包括將尿素酶抑制劑與反應(yīng)產(chǎn)品組合。
專利摘要
本發(fā)明提供反應(yīng)產(chǎn)品和制備和使用其的方法。在至少一種特定實施方式中，肥料能夠包括氮源，所述氮源包含尿素、氨水、硝酸銨或其任意組合和甲醛、氨源和硝化抑制劑的反應(yīng)產(chǎn)品。
文檔編號C05C9/02GKCN102939275SQ201180027859
公開日2013年2月20日 申請日期2011年4月29日
發(fā)明者K·D·加布里埃爾森, M·L·埃普林 申請人:科奇農(nóng)業(yè)服務(wù)有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan