本發(fā)明涉及一種2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備方法及2-巰基苯并噻唑改性活性炭在吸附回收au(s2o3)2^3－絡(luò)離子中的應(yīng)用，屬于濕法冶金、貴金屬回收領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

硫代硫酸鹽提金技術(shù)具有無(wú)毒、環(huán)保、適宜于處理含銅、砷、銻、碳質(zhì)等氰化法難處理金礦石以及對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)而被認(rèn)為是最具產(chǎn)業(yè)化前景的無(wú)毒提金技術(shù)。隨著金礦礦石日趨復(fù)雜，環(huán)保要求的提高，硫代硫酸鹽提金法已成為黃金提取的首選技術(shù)；但由于活性炭對(duì)au(s2o3)2^3－的吸附能力極低，無(wú)法采用氰化提金中常用的cip方法，而導(dǎo)致此法的經(jīng)濟(jì)效益無(wú)法與傳統(tǒng)氰化法相比，限制了該技術(shù)的推廣。

為了提高活性炭對(duì)au(s2o3)2^3－的吸附能力，有人（詳見(jiàn)文件us8,500,847b2）在活性炭上負(fù)載銅氰絡(luò)離子，然后利用相關(guān)離子與金交換對(duì)au(s2o3)2^3－進(jìn)行吸附，取得了一定成效。但銅氰絡(luò)離子自身毒性較大，在cn^-濃度較高條件下才能存在，在其吸附過(guò)程不可避免的讓劇毒的cn^-進(jìn)入到工藝流程中，達(dá)不到無(wú)氰的目的。還有人（詳見(jiàn)文件cn104549147a）在活性炭上負(fù)載類(lèi)普魯士藍(lán)化合物，該試劑無(wú)毒且吸附效果好，但是改性活性炭制備過(guò)程復(fù)雜耗時(shí)，涉及多相化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)均勻度和工藝流程難以控制，工藝放大困難，需要進(jìn)一步改進(jìn)。此外，目前應(yīng)用于硫代硫酸鹽提金體系中的活性炭改性專(zhuān)利申請(qǐng)中沒(méi)有涉及實(shí)際生產(chǎn)中所必須的連續(xù)吸附問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備方法，即采用2-巰基苯并噻唑?yàn)榛钚蕴扛男詣?，以有機(jī)溶劑或強(qiáng)堿溶液溶解2-巰基苯并噻唑，以浸漬法制備得到2-巰基苯并噻唑改性活性炭；該方法通過(guò)對(duì)活性炭表面負(fù)載2-巰基苯并噻唑，從而提高活性炭對(duì)au(s2o3)2^3－的吸附能力，可有效吸附硫代硫酸鹽浸金液中的金，整個(gè)改性過(guò)程中不使用任何含氰根（cn^-）或重金屬等有毒物質(zhì)；克服了現(xiàn)行活性炭負(fù)載銅氰絡(luò)離子（cu(cn)4^2-）吸附回收au(s2o3)2^3－存在的氰根污染和負(fù)載普魯士藍(lán)存在的改性工藝復(fù)雜，難以連續(xù)吸附等缺點(diǎn)；本發(fā)明改性活性炭的制備過(guò)程簡(jiǎn)單，所制備的活性炭具有多次吸附能力；而且溶劑和2-巰基苯并噻唑都可以充分回收，多次循環(huán)使用，不排放有毒廢物，對(duì)環(huán)境友好。

上述方法的步驟如下：

（1）稱(chēng)取活性炭，用去離子水洗滌除去活性炭的灰分，過(guò)濾、烘干；

（2）按液固比（ml:g）為2~10的比例，將活性炭置于濃度為0.1g/l~20g/l的2-巰基苯并噻唑有機(jī)溶劑或強(qiáng)堿溶液中，于常溫下浸漬0.5h~48h，過(guò)濾后干燥制得2-巰基苯并噻唑改性活性炭。

所述溶解2-巰基苯并噻唑的有機(jī)溶劑為乙醇或丙酮。

所述溶解2-巰基苯并噻唑的強(qiáng)堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，強(qiáng)堿溶液濃度為0.1~1mol/l。

本發(fā)明另一目的是將上述制備方法制得的2-巰基苯并噻唑改性活性炭應(yīng)用在吸附回收au(s2o3)2^3－絡(luò)離子中的。

本發(fā)明的有益效果為：

（1）本發(fā)明所述活性炭的改性方法工藝簡(jiǎn)單，改性成本低，金的回收率高；

（2）改性過(guò)程中所用2-巰基苯并噻唑溶液可循環(huán)再利用，不排放有毒有污染物質(zhì)，對(duì)環(huán)境無(wú)有害影響；

（3）改性后的活性炭適應(yīng)吸附溶液的ph范圍較廣，活性炭在ph≥7的范圍內(nèi)吸附效果均很好；

（4）改性所得活性炭可連續(xù)吸附，適宜于連續(xù)多級(jí)的吸附工藝。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于所述內(nèi)容。

實(shí)施例1：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀活性炭，用去離子水洗滌，去除粉末灰塵，過(guò)濾，40℃下烘12h；

（2）按液固比（ml:g）為10的比例，將步驟（1）烘干的活性炭置于濃度為1g/l的2-巰基苯并噻唑丙酮溶液中，常溫下浸漬6小時(shí)，過(guò)濾晾干后30℃下烘干12h制得2-巰基苯并噻唑改性活性炭，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）準(zhǔn)備三份100ml10ppm的au(s2o3)2^3-溶液（簡(jiǎn)稱(chēng)吸附液），吸附前調(diào)節(jié)ph值到8；取1g步驟（2）所得活性炭加入到第一份吸附液中，吸附24h后過(guò)濾，再加入到第二份吸附液中進(jìn)行吸附，同樣吸附24h；過(guò)濾后再加入到第三份吸附液中進(jìn)行吸附，吸附24h（連續(xù)吸附三次）。三次吸附率分別為：62%、41%、19%，三次吸附后活性炭上的金負(fù)載量為1.220kg/t。

實(shí)施例2：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取3g粉末活性炭，用去離子水洗滌，過(guò)濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為5的比例，將步驟（1）烘干的活性炭置于濃度為10g/l的2-巰基苯并噻唑乙醇溶液中，在常溫下攪拌（攪拌速度為100rpm）2h；然后將上清液傾出，過(guò)濾，80℃下烘2h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）準(zhǔn)備100ml濃度為100ppm的au(s2o3)2^3-溶液（簡(jiǎn)稱(chēng)吸附液），吸附前調(diào)節(jié)ph值到10；取0.5g步驟（2）所得活性炭加入到模擬的硫代硫酸鹽浸金液中，吸附48小時(shí)后吸附率為15%。負(fù)載量為3.0kg/t。

實(shí)施例3：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀椰殼活性炭用去離子水洗凈，過(guò)濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為2的比例，將步驟（1）中烘干的活性炭浸漬于濃度為0.5g/l的含2-巰基苯并噻唑的氫氧化鈉溶液（氫氧化鈉溶液濃度為0.2mol/l）中在常溫下浸漬25h；然后將上清液傾出，用去離子水洗滌、過(guò)濾，60℃下烘12h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）以某含金約為2.67g/t的礦石浸出液為例，浸出液中au(s2o3)2^3-的濃度為12mg/l，cu²⁺濃度為5mmol/l、nh3/nh4⁺濃度為3mol/l，ph為11；準(zhǔn)備三份100ml的這種浸出液，取1g步驟（2）活性炭加入到第一份浸出液中，吸附24小時(shí)后過(guò)濾，再加入到第二份吸附液中進(jìn)行吸附，同樣吸附24h；過(guò)濾后再加入到第三份吸附液中進(jìn)行吸附，吸附24h（連續(xù)吸附三次）。如此連續(xù)吸附三次的吸附率分別為57%、34%、16%，活性炭上金的負(fù)載量為1.284kg/t。

實(shí)施例4：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀椰殼活性炭用去離子水洗滌，去除粉末灰塵，過(guò)濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為7的比例，將步驟（1）中烘干的活性炭浸漬于濃度為15g/l的含2-巰基苯并噻唑的氫氧化鉀溶液（氫氧化鉀溶液濃度為0.08mol/l）中在常溫下浸漬40h；然后將上清液傾出，去離子水洗滌后100℃下烘2h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）以某含金1.39g/t礦石浸出液為例，浸出液中含有二硫代硫酸合金(ⅰ)（au(s2o3)2^3－）的濃度為9mg/l、含cu²⁺濃度為10mmol/l，含nh3/nh⁴⁺濃度為1mol/l，ph為8.0；準(zhǔn)備三份100ml的這種浸出液，取1g步驟（2）活性炭加入到第一份浸出液中，吸附24小時(shí)后過(guò)濾更換吸附液，如此連續(xù)吸附三次的吸附率分別為58%、36%、19%，吸附率分別為活性炭上金的負(fù)載量為1.017kg/t。