一種具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅、制備方法及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,它還涉及呈球狀的微珠二氧化硅及其用途。所述二氧化硅的特征在于它含有:BET比表面積為100~250m2/g;堆積密度為0.20~0.35cm3/g;中位粒徑D50至少為200μm;40目通過率≥90.0%,120目通過率≤12.0%;流散性≤35°,水分為≤7.0%。它用作飼料、農(nóng)藥、醫(yī)藥和食品行業(yè)中的載體和抗結塊劑用。
【專利說明】—種具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅、制備方法及其用途
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的新方法,還涉及呈球狀的微珠二氧化硅和粉狀二氧化硅。
【背景技術】
[0002]沉淀二氧化硅在飼料、農(nóng)藥、醫(yī)藥和食品等行業(yè)中的作用為載體和抗結塊劑,將流體轉化為可自由流動和穩(wěn)定儲存的固體配料。
[0003]而目前在市場中使用的很多都是粉狀和超細白炭黑,它們在使用過程中攪拌時間長,流動性能差,并產(chǎn)生大量的粉狀。
[0004]為了達到通過添加二氧化硅獲得最佳載體和抗結塊效果的目的,必須確保二氧化硅粒徑的均勻性、顆粒的硬度和流動性,并在使用過程中無粉塵。
[0005]CN 1114832A公開了一種制備沉淀娃石的方法,包括使一種堿金屬M的娃酸鹽與一種酸化劑反應形成一種沉淀硅石的懸浮液,然后分離并干燥上述懸浮液,其特征在于沉淀是如下來進行:i)形成一種含用于反應的堿金屬M的硅酸鹽的總量的一部分的母液,上述母液中硅酸鹽的濃度(以Si02表示)低于20g/l,ii)向上述母液中加入酸化劑,直至至少有5%數(shù)量的存在于上述起始母液中的M2O被中和,iii)向反應介質中同時加入酸化劑和剩余量的堿金屬M的硅酸鹽,使得加入的硅酸鹽的量(用Si02表示)/存在于母液中的硅酸鹽的量(用Si02表示)的比例(固結比)大于4,但不超過100。
[0006]但是已有技術均無法實現(xiàn)具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的制備。
【發(fā)明內容】
[0007]針對已有技術的問題,本發(fā)明提供了一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的新方法,采用該方法得到的沉淀二氧化硅具有顆粒均勻、流動性能好、且在使用過程中無粉塵的優(yōu)點。
[0008]為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用了如下技術方案:
[0009]一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應:
[0010](I)配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.06?0.12N, pH為9.0?12.0 ;
[0011](2)向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應;
[0012](3)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸;
[0013]所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅;
[0014]所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行液化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為20wt%以上,粘度為1000?2000cp。(該固含量高的優(yōu)勢:(1)可以降低干燥過程中的能耗,達到節(jié)能的目的,每提高1%的固含量,可節(jié)約能耗5%左右。(2)可確保微珠顆粒的強度和均一性,并保證在使用過程中不破碎)。
[0015]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥;
[0016]所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
[0017]在本發(fā)明中,獲得顆粒均一性二氧化硅的重要條件是漿化固含量和粘度、干燥方式和干燥壓力。
[0018]采用隔膜式壓濾機進行過濾和洗滌,由于該結構的壓濾機具有水壓榨功能,可確保所得到的濾餅固含量為24.0wt%以上。
[0019]過濾洗滌后得到的濾餅再通過多級攪拌器和濕磨機進行漿化,得到固含量為20.0wt%以上的懸浮液。
[0020]采用壓力式干燥,以獲得的是球狀的微珠二氧化硅。
[0021]在干燥過程中采用流化床進行二次干燥和細粉分離,以此保證二氧化硅的均勻性、目數(shù)通過率以及水分的要求。
[0022]在本發(fā)明中,步驟(I)首先配制沉淀反應初始底料,使其含有沉淀反應所需要的水玻璃總量的一部分,然后再向其中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃。
[0023]步驟(I)中,所述水玻璃濃度以Na2O表示為0.06?0.12N,例如0.06N、0.07N、0.08Ν、0.09Ν、0.10Ν、0.11Ν、0.12Ν,優(yōu)選 0.06 ?0.08Ν。所述 pH 為 9.0 ?12.0,例如 9.0、10.0,11.0,12.0,優(yōu)選 9.0 ?11.0。
[0024]在本發(fā)明中,所述濃硫酸是指質量分數(shù)為98%的硫酸。
[0025]在本發(fā)明中,配制沉淀反應初始底料所使用的原料液體水玻璃濃度以Na2O表示為2.30 ?2.70Ν,例如 2.35,2.40,2.45,2.47,2.50,2.60,優(yōu)選 2.40 ?2.50Ν。
[0026]在本發(fā)明中,步驟(2)中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的時間為60?150分鐘,例如80分鐘、90分鐘、105分鐘、120分鐘、135分鐘。
[0027]在本發(fā)明中,步驟⑵中控制反應溫度為75?95°〇,例如751:、801:、851:、901:、95。。。
[0028]此外,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.06?0.12(例如0.06Ν、0.07Ν、0.10Ν、0.12Ν)或pH為 6.0 ?12.0(例如 9.0、9.5,10.0、10.5,11.0、11.5 的穩(wěn)定。
[0029]在本發(fā)明中,所述余量水玻璃的濃度以Na2O表示為2.30?2.70Ν,例如2.35、2.40,2.45,2.47,2.50,2.60,優(yōu)選 2.40 ?2.50Ν。
[0030]示例性的方法如:本發(fā)明首先配制上述濃度的水玻璃作為原料,采用該原料配制步驟(I)中的反應初始底料,然后步驟(2)中再同時滴加余量的上述濃度的水玻璃。
[0031]待同時滴加濃硫酸和余量水玻璃結束后,開始進行步驟(3)。
[0032]步驟(3)中,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,以中和反應介質中殘余的水玻璃,至反應介質的 pH 達到 3.0 ?6.0,例如 3.2,3.5,4.0,4.5,5.0,5.5。
[0033]待步驟(3)結束后,獲得二氧化硅懸浮液,然后進行壓濾和洗滌。
[0034]在本發(fā)明中,采用隔膜式壓濾機進行過濾和洗滌,由于該結構的壓濾機具有水壓榨功能,可確保所得到的濾餅固含量為24.0wt%以上。
[0035]過濾洗滌后得到的濾餅再通過多級攪拌器和濕磨機進行漿化,得到固含量為20.0wt%以上的懸浮液,優(yōu)選2L O?23.0wt%。
[0036]在本發(fā)明中,在漿化過程中可以加入適量的添加劑,以獲得固含量為21.0?23.0wt %和粘度為1000?2000cp的二氧化硅懸浮液。
[0037]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥。
[0038]根據(jù)本發(fā)明,干燥采用的是壓力式干燥,獲得的是球狀的微珠二氧化硅,其中位粒徑D5tl為200?300 μ m。在干燥過程中,干燥的進料壓力可以通過變頻器來調節(jié),通常的進料壓力在I8?10bar,優(yōu)選35?55bar。
[0039]在干燥過程中采用流化床進行二次干燥和細粉分離,以此保證二氧化硅的均勻性、目數(shù)通過率以及水分的要求。所得產(chǎn)品的中位粒徑D5tl至少為200 μ m,優(yōu)選為200?280μπι ;40目通過率彡90.0%,優(yōu)選彡95%,120目通過率彡12.0%,優(yōu)選彡10.0% ;產(chǎn)品水分為彡7.0%,優(yōu)選4.0?5.0%。
[0040]本發(fā)明的目的之二在于提供一種由如上所述方法得到的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為100?250m2/g,堆積密度為0.20?0.35cm3/g,中位粒徑D50至少為200μπι,40目通過率彡90.0%,120目通過率彡12.0%,流散性< 35°,水分<7.0%。
[0041]優(yōu)選地,BET比表面積為160?190m2/g。
[0042]優(yōu)選地,堆積密度為0.24?0.28cm3/g。
[0043]優(yōu)選地,中位粒徑D50為200?300 μ m。
[0044]優(yōu)選地,40目通過率彡95%。
[0045]優(yōu)選地,120目通過率彡10.0%
[0046]優(yōu)選地,流散性<25°
[0047]優(yōu)選地,水分為4.0?5.0 %。
[0048]本發(fā)明的目的之三在于提供一種如上所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅作為飼料、農(nóng)藥、醫(yī)藥和食品行業(yè)中的載體和抗結塊劑的用途。
[0049]與已有技術相比,本發(fā)明具有如下有益效果:
[0050]本發(fā)明得到的二氧化硅,具有顆粒均勻,流動性能好,在使用過程中無粉塵,廣泛使用于飼料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和食品等行業(yè)作為載體、抗結塊劑。
【具體實施方式】
[0051 ] 下面通過【具體實施方式】來進一步說明本發(fā)明的技術方案。
[0052]實施例1
[0053]一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應:
[0054](I)配制原料液體水玻璃,在所述的液體水玻璃中水玻璃濃度以Na2O表示為2.35N
[0055](2)采用上述原料液體水玻璃,配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.06N, pH為 9.0 ;
[0056](3)在90分鐘內向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,并控制反應溫度為75°C,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.06N或pH為9.0的穩(wěn)定;
[0057](4)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,至反應介質的pH達到3.5 ;
[0058]所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅;
[0059]所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行流體化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為22.0wt%以上,粘度為1300cp ;
[0060]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥;
[0061]所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
[0062]在干燥過程中,干燥的進料壓力可以通過變頻器來調節(jié),通常的進料壓力在30bar。
[0063]如上所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為225m2/g,堆積密度為0.245cm3/g,中位粒徑D50至少為310 μ m,40目通過率96.5 %,120目通過率4.8 %,流散性24°,水分5.6%。
[0064]實施例2
[0065]一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應:
[0066](I)配制原料液體水玻璃,在所述的液體水玻璃中水玻璃濃度以Na2O表示為
2.47N ;
[0067](2)配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.07N, pH為10.0 ;
[0068](3)在120分鐘內向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,并控制反應溫度為95°C,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.07N或pH為10.0的穩(wěn)定;
[0069](4)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,至反應介質的pH達到4.0
[0070]所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅;
[0071]所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行流體化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為21wt%,粘度為1500cp ;
[0072]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥;
[0073]所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
[0074]在干燥過程中,干燥的進料壓力可以通過變頻器來調節(jié),通常的進料壓力在50baro
[0075]如上所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為125m2/g,堆積密度為0.253cm3/g,中位粒徑D50至少為285 μ m,40目通過率99.5 %,120目通過率6.5 %,流散性18°,水分4.6%。
[0076]實施例3
[0077]一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應:
[0078](I)配制原料液體水玻璃,在所述的液體水玻璃中水玻璃濃度以Na2O表示為2.40N ;
[0079](2)配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.1ON, pH為10.5
[0080](3)在105分鐘內向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,并控制反應溫度為80°C,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.1ON或pH為10.5的穩(wěn)定;
[0081](4)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,至反應介質的pH達到4.5 ;
[0082]所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅;
[0083]所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行流體化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為23wt%,粘度為IlOOcp ;
[0084]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥;
[0085]所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
[0086]在干燥過程中,干燥的進料壓力可以通過變頻器來調節(jié),通常的進料壓力在35bar。
[0087]如上所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為195m2/g,堆積密度為0.258cm3/g,中位粒徑D50至少為300 μ m,40目通過率98.1 %,120目通過率6.8 %,流散性20°,水分4.6%。
[0088]實施例4
[0089]一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應:
[0090](I)配制原料液體水玻璃,在所述的液體水玻璃中水玻璃濃度以Na2O表示為2.50N ;
[0091](2)配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.12N, pH為;11.5
[0092](3)在120分鐘內向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,并控制反應溫度為85°C,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.12N或pH為11.5的穩(wěn)定;
[0093](4)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,至反應介質的pH達到4 ;
[0094]所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅;
[0095]所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行流體化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為22wt%,粘度為1800Cp ;
[0096]所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥;
[0097]所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
[0098]在干燥過程中,干燥的進料壓力可以通過變頻器來調節(jié),通常的進料壓力為55bar。
[0099]如上所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為176m2/g,堆積密度為0.270cm3/g,中位粒徑D50至少為286μπι,40目通過率99.1 %,120目通過率7.5%,流散性16°,水分4.6%。
[0100]在上述實施例1?4中,可選地,以獲得除滿足固含量外,粘度為1000?2000CP的二氧化硅懸浮液,在漿化過程中加入添加劑。
[0101] 申請人:聲明,本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細方法,但本發(fā)明并不局限于上述詳細方法,即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬【技術領域】的技術人員應該明了,對本發(fā)明的任何改進,對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護范圍和公開范圍之內。
【權利要求】
1.一種制備具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅的方法,所述方法包括使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應,從而獲得沉淀二氧化硅的懸浮液,之后經(jīng)過壓濾及洗滌、漿化過程并干燥該懸浮液,其中,按如下方法進行沉淀反應: (1)配制沉淀反應初始底料,其中含有在所述沉淀反應中使用的水玻璃總量的一部分,在所述的初始底料中,水玻璃濃度以Na2O表示為0.06?0.12N, pH為9.0?12.0 ; (2)向所述初始底料中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃,使水玻璃與濃硫酸發(fā)生沉淀反應; (3)同時滴加余量水玻璃和濃硫酸結束后,向反應介質中單獨滴加濃硫酸; 所述壓濾及洗滌過程包括采用隔膜式壓濾機對沉淀反應生產(chǎn)的二氧化硅懸浮液進行的過濾和洗滌操作,形成固含量為24wt%以上的濾餅; 所述漿化過程包括采用多級攪拌器和濕磨機對壓濾產(chǎn)生的濾餅進行液化,形成二氧化硅懸浮液,該懸浮液的固含量為20wt%以上,粘度為1000?2000cp ; 所述干燥過程就是通過壓力式噴霧器對漿化產(chǎn)生的懸浮液進行干燥; 所述干燥過程還包括干燥后的產(chǎn)品通過流化床進行二次干燥和細粉分離。
2.如權利要求1所述的方法,其特征在于,配制沉淀反應初始底料所使用的原料液體水玻璃濃度以Na2O表示為2.30?2.70N,優(yōu)選2.40?2.50N ; 優(yōu)選地,步驟(2)中同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的時間為60?150分鐘; 優(yōu)選地,步驟(2)中控制反應溫度為75?95°C。
3.如權利要求1或2所述的方法,其特征在于,在同時滴加濃硫酸和余量水玻璃的過程中,始終保持反應溫度不變和反應介質中的水玻璃濃度以Na2O表示為0.06?0.12N或pH為9.0?12.0的穩(wěn)定; 優(yōu)選地,所述余量水玻璃的濃度以Na2O表示為2.30?2.70N。
4.如權利要求1-3之一所述的方法,其特征在于,向反應介質中單獨滴加濃硫酸,至反應介質的pH達到3.0?6.0。
5.如權利要求1-4之一所述的方法,其特征在于,漿化得到的二氧化硅懸浮液的固含量為 21.0 ?23.0wt % ; 優(yōu)選地,在漿化過程中加入添加劑,以獲得固含量為21.0?23.0被%和粘度為1000?2000cp的二氧化硅懸浮液。
6.如權利要求1-5之一所述的方法,其特征在于,在干燥過程中,干燥的進料壓力通過變頻器來調節(jié),進料壓力為18?lOObar,優(yōu)選35?55bar。
7.一種由權利要求1-6之一所述方法得到的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅,BET比表面積為100?250m2/g,堆積密度為0.20?0.35cm3/g,中位粒徑D50至少為200 μ m,40目通過率彡90.0%, 120目通過率彡12.0%,流散性彡35°,水分彡7.0%。
8.如權利要求7所述的沉淀二氧化硅,其特征在于,BET比表面積為160?190m2/g; 優(yōu)選地,堆積密度為0.24?0.28cm3/g ; 優(yōu)選地,中位粒徑D50為200?300 μ m。
9.如權利要求7或8所述的沉淀二氧化硅,其特征在于,40目通過率彡95%; 優(yōu)選地,120目通過率< 10.0% ; 優(yōu)選地,流散性<25° ; 優(yōu)選地,水分為4.0?5.0%。
10.一種如權利要求7-9之一所述的具有顆粒均一性的沉淀二氧化硅作為飼料、農(nóng)藥、醫(yī)藥和食品行業(yè)中的載體和抗結塊劑的用途。
【文檔編號】C01B33/12GK104276577SQ201410488026
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年9月22日 優(yōu)先權日:2014年9月22日
【發(fā)明者】陳南飛, 盧愛平, 陳辰 申請人:無錫恒誠硅業(yè)有限公司