五氟化磷和六氟磷酸鹽的制造方法
【專利摘要】提供這樣的五氟化磷制造方法，其能夠簡單并且以經(jīng)濟的步驟提供高純度的五氟化磷，其中不需要大規(guī)模的純化裝置或高壓裝置，并且，該制造能夠不產(chǎn)生需要特別的排出氣體處理的大量副產(chǎn)物氣體。該五氟化磷制造方法的特征在于，將氟化氫和六氟磷酸鹽(MPF6)導(dǎo)入容器中，根據(jù)式1的反應(yīng)生成五氟化磷。MPF6+uHF→PF5+MF·r(HF) (式1)條件是M為Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Ag中任一種以上0≤r≤u式中HF使用化學(xué)計量以上的量。
【專利說明】五氣化磯和六氣磯酸鹽的制造方法
[0001] 本申請是2008年2月5日提交的名稱為"五氣化磯和六氣磯酸鹽的制造方法"的 200880004476. 5發(fā)明專利申請的分案申請。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及五氣化磯和六氣磯酸鹽的制造方法。更具體而言，涉及可用作電池電 解質(zhì)和有機合成反應(yīng)的催化劑等的六氣磯酸鹽的制造方法和用作制造六氣磯酸鹽的起始 原料的五氣化磯的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0003] 五氣化磯（PFg)是電子工業(yè)中用作各種化學(xué)反應(yīng)的氣化劑的在室溫下為氣體的物 質(zhì)。特別是制造用于電池電解液的六氣磯酸鹽DPFe值=Li、化、K等）的起始材料。其中 D = Li的情況下，六氣磯酸裡是作為裡電池電解質(zhì)的重要物質(zhì)。六氣磯酸裡安全性特別高， 具有優(yōu)良的物理性質(zhì)，被特別看作裡二次電池中不可缺少的物質(zhì)，在今后用于混合動力汽 車倍受期待。
[0004] 此外，D = Ag時，作為產(chǎn)生光聚合的開始和增殖反應(yīng)所需的酸的抗衡離子而受到 注目。并且，D = N&時，用作醫(yī)藥中間體的制造中使用的原料。
[0005] 所述六氣磯酸裡W往是通過將氯化裡溶解在氣化氨中、向其中加入五氯化磯而制 造（非專利文獻l;[Fluorine化emis化y Vol. 1(1950)])。此外，也可通過氣化裡和五氣 化磯的反應(yīng)來制造（例如專利文獻1、專利文獻2)。
[0006] 該樣，五氣化磯是制造六氣磯酸裡、六氣磯酸鐘等高純度六氣磯酸鹽值PFe ;D為金 屬）或者六氣磯酸H己基甲基饋（I' U王于從^于從7シ毛二。厶六7 y化'卡義7二 ^)、六氣磯酸四己基饋（I'ク王ナJレアシ毛二ク厶六フッ化'卡スフ"^I')等六氣磯酸 化合物時非常重要的化合物。然而，使用PFg進行制造時，共同的問題在于，由于高純度PFg 特別昂貴，制造成本提局。
[0007] PFg的制造方法在多種文獻中有記載，特別列舉W下文獻。
[0008] 專利文獻3 (LiPFe的熱分解）中記載的熱分解通過下述化學(xué)反應(yīng)式a進行，在 LiPFe的情況下，在12CTC附近發(fā)生輕微分解，在200-25(TC附近完全分解，之后留下LiF粉 末。并且，NAPFe 為約 250°C，NaPFe 為約 40(TC，KPFeXsPFe 為 60(TC -70(TC，不達到該樣的 很高溫度則難W分解，設(shè)備方面的工業(yè)性也很難說。
[000引 D化一 DF (固體）+PF日（氣體）（式a)
[0010] 非專利文獻2 (使用液體HF介質(zhì)中的CIF3進行的磯氣化）和專利文獻4、非專利 文獻5 (使用氣氣進行的磯氣化）中記載的反應(yīng)具有該樣的問題；該些反應(yīng)的反應(yīng)速度快， 反應(yīng)進行劇烈，因此對反應(yīng)的控制非常難。并且，由于使用高價的基于氣的氣體，當(dāng)然得到 的五氣化磯也是高價的。
[0011] 專利文獻5 (在H氧化硫酸（H酸化硫酸）的存在下的氣spar ( 7 'ッ素ス一） 與磯酸的反應(yīng)）的反應(yīng)收率僅達到12%。
[0012] 專利文獻6 (在H氧化硫酸的存在下使用氣化氨的H氣化磯醜（POFs)的氣化）的 反應(yīng)收率較差，并且生成硫酸，在HF的存在下腐蝕性特別高。
[0013] 并且，專利文獻7 (通過將氣化巧（CaFs)與磯酸或單氣磯酸W及H氧化硫共同加 熱）的反應(yīng)除了生成PFs,還生成HPFe '2&0和CaSO"分離問題和大量硫酸巧的處理是該方 法不得不留也的問題。
[0014] 專利文獻8 (使六氣磯酸（HPFe)在高壓下與基于硫的酸反應(yīng)的方法）的反應(yīng)與專 利文獻6 -樣，會生成硫酸，在HF的存在下腐蝕性特別高，并且即使使用發(fā)煙硫酸，體系中 的水或氣代硫酸化S〇3巧也與PFe反應(yīng)，生成的PFe被分解為POFs。
[0015] 非專利文獻3 (使用H氣化神進行的五氯化磯（PCls)的氣化、專利文獻9 ( H氣化 磯的氯化）、專利文獻l〇(H氯化磯的氯化W及氣化）的團素交換法W及氯化氣化法（八曰 口 7 y素化法），由于將混合團化物（PCIF4 ? PCI2F3)和肥1與特別想要的最終生成物五氣 化磯分離，因此需要大規(guī)模的裝置。
[0016] 專利文獻11(使用氣化巧進行的五氯化磯（PCls)的氣化）的反應(yīng)還必須在 25(TC-30(rC的很高溫度下進行反應(yīng)，存在由于高溫而導(dǎo)致與爐的構(gòu)件發(fā)生反應(yīng)等問題，該 樣的反應(yīng)無論怎樣也不適合工業(yè)。
[0017] 并且，專利文獻12(使用液相和/或氣相的HF進行的五氯化磯（PClg)的氣化）、專 利文獻13 (高純度六氣磯酸化合物的制造方法）、專利文獻14 (使五氯化磯和氣化氨氣體在 60-165 °C的范圍內(nèi)進行反應(yīng)，將得到的五氣化磯導(dǎo)入堿金屬氣化物的無水氨氣酸溶液中的 制造六氣磯酸鹽的方法）中記載的方法中，由于五氯化磯是吸濕性大的固體，因此難于操 作，特別是存在向制造設(shè)備中投入原料等中的操作性差、難W實現(xiàn)機械化的問題。此外，五 氯化磯易與大氣中的水分反應(yīng)，因此操作中經(jīng)常產(chǎn)生有毒的氯化氨氣體，使操作環(huán)境惡化。
[0018] 此外，五氯化磯含有的水分混入反應(yīng)體系內(nèi)，生成的一部分五氣化磯與混入的 水分反應(yīng)，生成如POF3、P〇2p的氣氧化磯副產(chǎn)物。結(jié)果是，六氣磯酸鹽（例如裡）變成如 LiPOF4、LiP〇2F2的氣氧化磯酸化合物，污染產(chǎn)品，最終使LiPFe的生產(chǎn)性變差。此外，在該氣 氧化磯酸化合物用作裡電池電解質(zhì)時，還會引起損害電池特性等問題。
[0019] 為了解決該個問題，提出了幾種方法。例如W下方法；使五氯化磯與無水氣化氨反 應(yīng)，將生成的五氣化磯和氯化氨的混合氣體冷卻至氣氧化磯沸點W下五氣化磯沸點W上的 溫度例如-40°c至-84°c，分離出氣氧化磯之后，使其與溶解在無水氣化氨中的氣化裡反應(yīng) (專利文獻15 (六氣磯酸裡的制備方法））。然而，在該方法中，需要從大量過剩的氯化氨和 五氣化磯的混合氣中分離出少量的氣氧化磯，該分離操作非常困難，不能完全分離出氣氧 化磯。此外，氣氧化磯例如POFs的沸點和凝固點接近，因此要考慮收集裝置的封閉等，不是 足W被工業(yè)化的方法。
[0020] 此外，作為不限于此方法的原料，在使用氯化物（例如H氯化磯或五氯化磯）時， 生成的五氣化磯中混入氯化氨。并且，五氣化磯的沸點為-84. 8C，相對而言，鹽酸的沸點 是-84. 9C，因此，不能通過簡單的方法從五氣化磯中分離出氯化氨（專利文獻16 (六氣磯 酸裡的制造方法））。
[0021] 另一方面，非專利文獻 4[J. Inorg. Nucl. Qiem. , 1961, Vol. 20,卵 147-154]中對 KPFe的離解進行了討論。然而，該論文中否定PFe氣體的產(chǎn)生，因此對PFe氣體的產(chǎn)生條件 等完全沒有述及。
[0022] 并且，最終產(chǎn)物中含有水分時，在M = Li的情況下，LiPFe會借助水分分解為LiF、 HF、PFg，該些物質(zhì)W氣體狀態(tài)轉(zhuǎn)移，從而在電池內(nèi)形成內(nèi)壓，特別是HF不只與有機溶劑進行 反應(yīng)，還會給予腐蝕包圍電池的盒體的影響，因此整體上對電池的穩(wěn)定性具有不良影響。由 于該個原因，嚴格限制用作電解質(zhì)的LiPFe的純度、水分、金屬含量、游離氨氣酸等規(guī)格。
[0023] 用于獲得五氣化磯的最經(jīng)濟的方法當(dāng)然是使用最低價的物質(zhì)作為起始原料的方 法。然而如上所述，五氣化磯的制造方法復(fù)雜。并且即使起始于低價的原料，也必需對生成 的五氣化磯進行純化，因此五氣化磯的制造成本高，使得作為電解質(zhì)的六氣磯酸鹽成為昂 貴的物質(zhì)。
[0024] 因而，為了廉價地制造高純度六氣磯酸鹽值PFe ;D為金屬元素）或者高純度六氣 磯酸化合物，五氣化磯的制造成本是最重要的。換言之，在抑制由水分的混入產(chǎn)生的不良影 響W及考慮到操作環(huán)境的情況下，需要采用該樣的方法：能利用不使用五氧化二磯等（無 水）氧化物原料或吸濕性高的氯化物、漠化物原料的原料作為起始原料。
[00巧]專利文獻1 ;美國專利No. 3, 607, 020
[0026] 專利文獻2 ;特開昭64-72901號公報
[0027] 專利文獻3 ;特開2000-154009號公報
[0028] 專利文獻4 ;特開2001-122605號公報
[0029] 專利文獻5 ;法國專利No. 2, 086, 704
[0030] 專利文獻6 ;法國專利No. 2, 082, 502
[0031] 專利文獻7 ;美國專利No. 3, 634, 034
[0032] 專利文獻8 ;特表2005-507849公報
[0033] 專利文獻9 ;美國專利No. 3, 584, 999
[0034] 專利文獻10 ;特許3494343號公報 [00巧]專利文獻11 ;德國專利No. 290, 889
[0036] 專利文獻12 ;特開平60-251109
[0037] 專利文獻13 ;特開平04-175216號公報
[0038] 專利文獻14 ;特開平06-056413號公報
[0039] 專利文獻15 ;特開平5-279003號公報
[0040] 專利文獻16 ;特開平11-92135號公報
[0041] 非專利文獻 1 ;Fluorine Qiemistry Vol. 1 (1950)
[0042] 非專利文獻2 ;「液體HF媒體中了' O C1F3 &用t UシO 7 y素化」：夕U 7 才 一 K (Clifford)、K' 一 于工從炬eachell)^ y 夕（Jack) Inorg. Nucl. Qiem(1957 年），5,57-70
[0043] 非專利文獻3 ;「H 7 y化祗素&用t五塩化Uシ（PC15) O 7 y素化」：Ruff Die Qiemedes Fluoros(1992 年），239 頁
[0044] 非專利文獻 4 ;J. Inorg. Nucl. Qiem. , 1961, Vol. 20,卵 147-154
[004引 非專利文獻 5 ;Gros, Hayman, Stuart, Trans. Faraday Soc. (1996),62(10),2716-18

【專利附圖】

【附圖說明】
[0046] 圖I ;實施例中使用的裝置的示意圖。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0047] 發(fā)明要解決的問題
[0048] 本發(fā)明的目的是提供該樣的五氣化磯制造方法；能夠簡單并且W經(jīng)濟的步驟提供 高純度的五氣化磯，其中不需要大規(guī)模的純化裝置或高壓裝置，并且，該制造能夠在產(chǎn)生五 氣化磯的情況下不產(chǎn)生需要特別的排出氣體處理的大量副產(chǎn)物氣體。
[0049] 此外，本發(fā)明的目的是提供該樣的六氣磯酸鹽制造方法：能夠簡單并廉價地制造 高純度低水分的六氣磯酸鹽。
[0050] 解決問題的手段
[0051] 為了解決上述問題，本發(fā)明人等進行了反復(fù)研究，發(fā)現(xiàn)通過使用由六氣磯酸化合 物與氣化氨制造出的五氣化磯，可簡單且廉價地制造高純度低水分的六氣磯酸鹽，實現(xiàn)了 本發(fā)明。
[0052] 本發(fā)明是具有下述特征的五氣化磯制造方法：將氣化氨和六氣磯酸鹽（MPFe)導(dǎo)入 容器中，根據(jù)式1的反應(yīng)生成五氣化磯，
[0053] MPFe+uHF 一 PFs+MF ? r (HF)(式 1)
[0054] 條件是M為Li、化、K、化、Cs、NH4、Ag中任一種W上
[00巧]0《r《U
[0056] 式中HF使用化學(xué)計量W上的量。
[0057] 此外，本發(fā)明是具有下述特征的六氣磯酸鹽制造方法；氣化物（A巧和由（權(quán)利要 求1至7中任一項所述）的方法獲得的五氣化磯根據(jù)式5的反應(yīng)生成高純度且低水分濃度 的六氣磯酸鹽（APFg)。
[0058] PFs+AF - APFg (式 5)
[0059] 條件是A為Li、化、K、化、Cs、NH4、Ag中任一種W上。
[0060] 六氣磯酸鹽的制造方法可為W下方法中的任一種；使固體氣化物或酸式氣化物與 氣體五氣化磯反應(yīng)的方法；使溶于溶劑無水氣化氨溶劑的氣化物或酸式氣化物與氣態(tài)五氣 化磯反應(yīng)的方法；或者在有機溶劑中使氣化物或酸式氣化物與氣態(tài)五氣化磯反應(yīng)的方法。 [00川發(fā)明效果
[0062] 本發(fā)明可W不在高溫范圍內(nèi)（小于12CTC)生成五氣化磯，并且由于不使用氯化物 或漠化物，因此不產(chǎn)生氯化氨氣體或漠化氨氣體等。
[0063] 并且，通過本發(fā)明，由于操作簡單，因此能夠廉價地合成六氣磯酸鹽APFe(A = Li、 化、K、化、Cs)，能夠在用于混合動力汽車時預(yù)計在今后會進一步發(fā)展的電池電解液中使用。

【具體實施方式】
[0064] 本發(fā)明中不使用氯、漠等氣W外的磯的團化物或者（無水）氧化物原料，并且為工 業(yè)上安全的方法，是在較低溫度下制造高純度的APFe(A = Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中任一 種W上）的方法。
[0065] 更具體而言，是具有下述特征的五氣化磯制造方法；將六氣磯酸鹽（MPFe)和氣化 氨導(dǎo)入容器中，根據(jù)W下化學(xué)反應(yīng)式1的反應(yīng)通過將反應(yīng)體系內(nèi)加熱到反應(yīng)混合物的沸點 W上而生成五氣化磯。條件是M為Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中任一種W上，可W不一定為 高純度品。
[0066] MPFe+uHF 一 PFs+MF ? r (HF)(式 1)
[0067] 0《r《U，式中HF使用化學(xué)計量W上的量。
[0068] 為具有下述特征的六氣磯酸鹽制造方法；進而，使上述方法獲得的五氣化磯和氣 化物（A巧根據(jù)W下化學(xué)反應(yīng)式5的反應(yīng)，生成高純度且低水分濃度的六氣磯酸鹽（APFe)。 條件是A為Li、化、K、化、Cs、NH4、Ag中任一種W上。
[0069] PFs+AF - APFe (式 5)
[0070] 進而，特征是MPFe為通過W下化學(xué)反應(yīng)式2的反應(yīng)合成的物質(zhì)。
[0071] MF ? r (HF) +HF+HxPOyFz - MPFe+yH2〇 (式 2)
[007引條件是r > 0,0《X《3，1《y《4,0《Z《6,其中優(yōu)選0《Z《5,更特別優(yōu) 選0《Z《3,式中HF使用化學(xué)計量W上的量。
[0073] 此外，特征是MPFe為通過W下化學(xué)反應(yīng)式3和式4的反應(yīng)合成的物質(zhì)。具體而言， 根據(jù)式3,使HyPOyF,水溶液和氨氣酸水溶液反應(yīng)后，先將作為固體的六氣磯酸水合物結(jié)晶 (HPFe ? qH2〇)取出，然后根據(jù)式4通過取出的HPFe ? qH2〇和MF ? r化巧的反應(yīng)合成MPFe。
[0074] HxPOyFz+pHF - HPFe ? qH2〇 (式 3)
[007引（條件是q > 1)
[0076] HPFe ? qH2〇+MF ? r (HF) 一 MPFe+ (r+1) HF+qH2〇 (式 4)
[0077] 此外，在W下化學(xué)反應(yīng)式2至式4中，HF相對于H,P0yF,的添加比例為I當(dāng)量W上 即可，但由于在添加比例少的情況下反應(yīng)后氨氣酸濃度會降低，因此優(yōu)選1. 5當(dāng)量W上。并 且，若添加比例增加則反應(yīng)后氨氣酸濃度可提高，但由于在工業(yè)上不經(jīng)濟，因此優(yōu)選小于10 當(dāng)量。另一方面，生成的MPFe的溶解度隨HF濃度的增加而降低，因此可提高收率。然而即 便溶解度降低，但由于HF量增加，因而MPFe的溶解量增加，致使收率降低，因此其中特別優(yōu) 選2當(dāng)量W上7. 5當(dāng)量W下。
[0078] 此外，特征為將根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)式1生成的MF ? rOF)再利用于上述化學(xué)反應(yīng) 式2或式4中。
[0079] 此外，特征為M是化、K、化、Cs、畑4中的任何物質(zhì)，A為Li。并且，特征為將APFe 制造時流出的含有P的氣體使用含有水、氨氣酸、MF ? r (HF) (M為Li、化、K、化、Cs、N&、Ag 中任一種W上）中的至少一種的吸收液通過式2至式4進行回收和再利用。
[0080] 更具體而言，將MPFe和HF導(dǎo)入反應(yīng)槽中，通過將MPFe/HF液體加熱至2(TC至低于 12(TC，從而根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)式1的反應(yīng)生成PFg氣體。進而，此后，根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)式 5的反應(yīng)，通過使金屬氣化物（A巧或酸式金屬氣化物（AF ^r(HF))與依據(jù)本發(fā)明生成的PFs 氣體反應(yīng)，可制造高純度低水分（水分濃度；50重量ppm W下）的六氣磯酸鹽（APFe)。M可 與A相同也可W不同。
[0081] 反應(yīng)中使用的MPFe可為通過公知方法合成的物質(zhì)。并且也可使用低純度的 MPFe(例如金屬雜質(zhì)的量較多等）。并且也可W是含有合成過程中生成的MPFe的母液。 [008引該里，M可為Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中的任何物質(zhì)。其中優(yōu)選M為在水溶液體 系中通過上述化學(xué)反應(yīng)式2或式4容易地合成水分濃度為1000重量ppm W下的六氣磯酸 鹽的化合物。
[0083] 然而，當(dāng)上述化學(xué)反應(yīng)式2或式4中M = Li、Ag時，由于在水溶液體系中的合成較 難，因此優(yōu)選可容易地通過上述化學(xué)反應(yīng)式2或式4合成的NaPFe、KPFe、化化、CsPFe、NH4化 中的至少一種W上。并且，除了上述化學(xué)反應(yīng)式2至式4,考慮到可根據(jù)特公平5-72324號 公報中記載的由磯酸的鐘化合物與氨氣酸的反應(yīng)合成KPFe的技術(shù)容易地合成、并且吸濕性 小、原料可廉價且容易地購買等方面，特別優(yōu)選KPFe。然而，在特公平5-72324號公報中，記 載了不使用無水氣化氨，而使用60-97重量％的氨氣酸通過與磯酸的鐘化合物（磯酸二氨 鐘或多磯酸鐘）反應(yīng)而合成六氣磯酸鐘，然而雖然該方法不如五氧化二磯的反應(yīng)劇烈，但 是向氨氣酸中添加鐘鹽時，隨著反應(yīng)的進行溶液溫度迅速升高。并且，雖然使用該方法也能 夠合成六氣磯酸頌、六氣磯酸飽，但在該種情況下，為了能夠不輕易產(chǎn)生磯酸二氨頌、磯酸 二氨飽、多磯酸頌、多磯酸飽，優(yōu)選本發(fā)明的方法。
[0084] 根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)式2至式4的方法在水溶液中合成的LiPFe、NaPFe、KPFe、^PFe、 CsPFe、NAPFe、A評Fe由于是在水溶液體系中合成，因此含有少量水分。對于NaPFe、KPFe、 I?bPFe、CsPFe、NAPFe、A評Fe而言，由于熱分解溫度很高，因此可通過在低于12(TC的溫度下 干燥而降低水分含量（水分含量為1000重量ppm W下）。然而，由于LiPFe在12CTC開始部 分熱分解，因此總是含有1000重量ppm左右的水分。然而，與使用吸濕性的五氯化磯的方 法（引入的水分為1-10重量％ )相比，向反應(yīng)體系內(nèi)引入的水分相當(dāng)少（IO(K)PPm左右）， 因此難W發(fā)生下述化學(xué)反應(yīng)式6的反應(yīng)，能夠提高收率。
[0085] MPFe+gHF+H2〇 - POF3+MF (HF) n 0《n《g (式 6)
[0086] 另一方面，A與上述相反，雖然可為Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中的任何物質(zhì)，但優(yōu) 選Li、化、畑4、Ag,其中更優(yōu)選較難W在水溶液體系中合成的Li、Ag。進而，特別優(yōu)選作為 近年來的裡二次電池中不可缺少的物質(zhì)Li。
[0087] 氣化氨若為95重量％ W上則沒有問題，但如上述化學(xué)反應(yīng)式5那樣，由于體系中 存在水分，生成的PFg變成POFs,因而優(yōu)選為97重量％ ^上，特別優(yōu)選為99重量％ ^上。并 且，還可向氣化氨中添加濃硫酸從而去除氣化氨中的水分。該樣的高純度氣化氨中通常含 有IOppm左右的水分，但可W直接使用。并且如果需要，可通過精觸進一步去除水分。
[0088] 對原料的投入方法沒有特別的限定，可W將六氣磯酸鹽（MPFe)加入反應(yīng)槽中，然 后投入氣化氨，也可先將氣化氨加入反應(yīng)槽中然后投入MPFe。使團化磯例如五氯化磯與氣 化氨反應(yīng)時，反應(yīng)熱比溶解時的熱量還多，反應(yīng)難W控制，反應(yīng)熱引起反應(yīng)液沸騰，五氣化 磯、氣化氨和氯化氨氣體從投入口噴出等，該是不希望的。同樣的情況也發(fā)生在（無水）五 氧化二磯的情況下。然而，將MPFe溶解在HF中幾乎不發(fā)熱，因此反應(yīng)容易控制，工業(yè)性好。
[0089] 生成五氣化磯所使用的氣化氨W使MPFe的濃度達到1重量％ -50重量％的量W 液體狀態(tài)使用。MPFe沒有必要一定要完全溶解于氣化氨，也可W是息濁狀態(tài)。然而，若濃度 太稀則需擴大反應(yīng)槽，因此MPFe的濃度優(yōu)選為2. 5重量％ -40重量％。
[0090] 此外，MPFe的溶解度與陽離子尺寸成反比，當(dāng)為陽離子尺寸最小的裡時，溶解度最 高。因此，為了提高溶解度，可添加比M的陽離子尺寸小的M'F或M'F，HHF)中的至少任 一種（條件是M'為1種W上），使用經(jīng)過了鹽交換的液體。此外，經(jīng)過了鹽交換后的液體可 直接使用，但也可W將溶解的物質(zhì)本身取出使用。并且，如果需要，可在1種或多種催化劑 的存在下實施。
[0091] 五氣化磯的生成反應(yīng)進行時，雖然氣化氨與生成的五氣化磯相伴隨，但是沒有必 要一定要將其冷卻W使氣化氨冷凝回流，可將五氣化磯和氣化氨直接用于后續(xù)反應(yīng)即可。 然而，反應(yīng)體系內(nèi)的氣化氨的量減少的話，反應(yīng)難W進行，因此在不進行回流的情況下，應(yīng) 適時地向反應(yīng)槽中供給氣化氨。在進行回流的情況下，回流培的溫度在氣化氨的沸點（1 個大氣壓下為+19. 5C ) W下即可，但是為了進一步凝集氣化氨，為+IOC至-5(TC，優(yōu)選為 巧C至-25C W下，更優(yōu)選為OC至-IOC?；亓髋嗟臏囟仍诘陀?5(TC時操作的效果幾乎 沒有變化，因此不必使用極低溫的回流裝置。然而，使用五氯化磯等團化磯作為PFg的原料 時，由于其為吸濕性強的固體，因此會給反應(yīng)體系中帶入相當(dāng)量的水分，生成由產(chǎn)生的PFg 氣體部分分解而成的POFg氣體。同時，通過反應(yīng)生成副產(chǎn)物團化氨，其成為載氣，與過量的 氣化氨相伴隨，因此從反應(yīng)體系中放出大量的氣化氨。為了從該樣的伴隨氣體中冷凝回收 氣化氨，最好在-5(TC W下的極低溫度進行冷卻，極低溫生成裝置等W及其運行中耗費很大 成本。與此相比，本發(fā)明中進行回流操作時不需要-5(TC W下的極低溫度，因此能夠減少成 本。
[0092] 反應(yīng)進行的同時，MF-rOF)增加，因此會發(fā)生上述化學(xué)反應(yīng)式1的逆反應(yīng)下述化 學(xué)反應(yīng)式7。因此，隨著反應(yīng)進行，變得難W產(chǎn)生PFg氣體。為了抑制該種傾向，可W隨時從 反應(yīng)體系中取出MF ? r師）。取出MF ? r師）的情況下，可使用將作為固體析出的物質(zhì)從體 系中取出的方法、隨時取出溶解有MF ? HH巧的HF溶液等中的任何一種方法。此外，回流 的HF中含有少量的HPFe。該HPFe在無水HF中不穩(wěn)定，通過返回反應(yīng)槽，與MF師)t再次反 應(yīng)，成為穩(wěn)定的MPFe。因此，也可不將回流液返回到直接反應(yīng)槽，而是引入其他反應(yīng)槽中生 成PFe氣體。
[0093] PFs+MF ? r (HF) - MPFe甘HF (式 了）
[0094] 上述化學(xué)反應(yīng)式1中，對反應(yīng)時的壓力沒有特別限定，但由于過度的高壓或減壓 時對設(shè)備方面的負荷很大，因此優(yōu)選在常壓下進行，然而如果希望，也可在加壓或減壓下進 行。
[0095] 此外，上述化學(xué)反應(yīng)式1中反應(yīng)部件材料和回流培部件材料可選自例如鋼或不鎊 鋼、合金，特別是鉛/媒/鐵/銅基合金，例如商品名Inconel (注冊商標(biāo)）、Monel (注冊商 標(biāo)）和化Stelloy(注冊商標(biāo)），由氣樹脂（聚四氣己帰；"PTFE")制造、由PFA樹脂（四氣 己帰全氣焼基己帰基離共聚物）制造，或者裝置用所述氣樹脂涂覆。
[0096] 然而，在使用例如五氯化磯或H氯化磯和氯等團化物作為生成五氣化磯的原料 時，由于必須使用針對原料自身引入的水分、生成的副產(chǎn)物HCl W及反應(yīng)體系的HF所有該 些問題的可能的高級部件材料，因此能使用的部件材料有限。因此，引起設(shè)備費用增加，但 在本發(fā)明的方法中，引入的水分量低（1000重量ppm W下），并且也不生成肥1等團化氨副 產(chǎn)物，因此只要是耐氣化氨本身的材料即可。
[0097] 此外，該方法中PFg氣體間接生成，被送入接下來的化學(xué)反應(yīng)式5的反應(yīng)槽，因此 上述化學(xué)反應(yīng)式1的容器內(nèi)的金屬雜質(zhì)不會混入PFe氣體中。換言之，不需要考慮使用五 氯化磯時是個問題的金屬雜質(zhì)問題，因此所用的MPFg水分含量為1000重量ppm W下時，即 使是金屬雜質(zhì)濃度高的原料也能夠使用，因此使得成本降低。因此，用本發(fā)明的方法能使生 成的PFg氣體純度高并且廉價。
[0098] 并且，上述化學(xué)反應(yīng)式1中，反應(yīng)體系的溫度優(yōu)選為在反應(yīng)體系的沸點操作。換 言之，通過在反應(yīng)體系的沸點操作反應(yīng)，由沸騰產(chǎn)生的氣化氨成為載氣，將生成的五氣化磯 帶出至反應(yīng)體系外，所述反應(yīng)體系的沸點由操作壓力和反應(yīng)體系的MPFe濃度W及生成的 MF ? r (HF)的濃度決定，在反應(yīng)體系的沸點W下時上述化學(xué)反應(yīng)式1的反應(yīng)難W進行，五氣 化磯難W生成。例如在1個大氣壓時，根據(jù)溶液中MPFe濃度W及MF ? r〇F)的濃度，沸點 確定為19. 5°C至低于5(TC的范圍（1個大氣壓時氣化氨的沸點：+19. 5°C )。當(dāng)然，操作壓 力提高時，沸點升高，操作壓力減小時，沸點降低。提高壓力，使操作在高溫下進行時，反應(yīng) 速度增大，但需要耐高壓的設(shè)備。降低壓力，使操作在低溫下進行時，反應(yīng)速度減小。
[0099] 該里，若綜合反應(yīng)體系的溫度或構(gòu)成反應(yīng)器的機械材料的耐壓強度W及反應(yīng)速度 等要素來評價經(jīng)濟性，則優(yōu)選在反應(yīng)體系的溫度為〇°C -5(TC、壓力按絕對壓力計為0. 5個 大氣壓-10個大氣壓的范圍內(nèi)進行操作，更優(yōu)選15C -35C，其中0. 8個大氣壓-1. 5個大 氣壓的范圍，反應(yīng)體系內(nèi)溫度為2(TC -3(TC下操作。
[0100] 對反應(yīng)體系進行加熱使用的熱介質(zhì)只要在反應(yīng)體系的沸點W上則沒有特別限定， 可使用蒸汽等，但在高于12CTC的溫度的情況下，附帶設(shè)備和運行成本等變得昂貴，變得不 合適，因此優(yōu)選低于12(TC，從外部增加熱源。
[0101] 并且，上述化學(xué)反應(yīng)式1中的反應(yīng)可通過分批式或連續(xù)式中的任何方式進行。并 且，對反應(yīng)時間也沒有特別限定。然而，考慮到生產(chǎn)效率，在分批式的情況下，優(yōu)選在24小 時W內(nèi)生成。
[0102] 此外，為了提高將生成的五氣化磯取出到反應(yīng)體系外的效果，可適量使用與反應(yīng) 體系不相互作用的干燥空氣、N,、Ar等惰性氣體作為載氣，但該種情況下過量使用惰性氣體 會導(dǎo)致經(jīng)濟上的問題或者伴隨氣化氨量的增長，因此是不希望的。
[0103] 由于本發(fā)明生成的PFg使用含有1000重量ppm W下的水分含量的MPFe原料，不生 成POFs等氧化物，因此不需要純化。此外，由于不使用團化物原料，因此完全不存在混入團 化氨等問題。
[0104] 并且，通過將根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)式1生成的MF ? rOF)再利用于上述化學(xué)反應(yīng)式 2或式4中，可循環(huán)使用MF ? r師)，因此是非常好的。
[0105] 六氣磯酸鹽（特別優(yōu)選六氣磯酸裡；LiPFe)的制造方法（上述化學(xué)反應(yīng)式5)可 W是W下方法中的任一種：使固體氣化物AF(特別優(yōu)選氣化裡；Li巧與通過本發(fā)明獲得的 氣體五氣化磯反應(yīng)的方法；使溶于溶劑無水氣化氨的氣化物AF(特別優(yōu)選氣化裡；Li巧與 通過本發(fā)明獲得的氣態(tài)五氣化磯反應(yīng)的方法；或者，使有機溶劑中的氣化物AF(特別優(yōu)選 氣化裡；Li巧與通過本發(fā)明獲得的氣態(tài)五氣化磯反應(yīng)的方法。此外，在使用無水氣化氨作 為溶劑的情況下，為了抑制化學(xué)反應(yīng)式5的反應(yīng)而進行冷卻等處理，優(yōu)選在沸點W下（例如 19. 5C W下）進行反應(yīng)。
[0106] 上述化學(xué)反應(yīng)式5的反應(yīng)槽只要是耐無水氨氣酸化巧的材料即可使用，但如果是 在工程上有問題時，即泄漏或暴露于空氣中的情況下等，可能材料會與濃氨氣酸反應(yīng)而被 腐蝕。反應(yīng)裝置被腐蝕的話，產(chǎn)品必然被經(jīng)腐蝕的物質(zhì)所污染，該樣的污染物質(zhì)是成為產(chǎn)品 的金屬成分含量增加的主要原因。因此，為了管理金屬成分，優(yōu)選構(gòu)成裝置、配管等用氣樹 月旨（例如PT陽或PFA等）涂覆。
[0107] 作為鹽狀態(tài)的六氣磯酸鹽值PFe ;D為金屬元素）在無水HF中穩(wěn)定，因此，難W生 成不容易解離的PFg氣體。另一方面，作為酸狀態(tài)的六氣磯酸（HPFe)在無水HF中不能作為 HPFe穩(wěn)定存在，容易解離氣化。該與W下公知常識相符；PFg在無水HF中幾乎不被吸收或完 全不被吸收，在不存在水的情況下不形成HPFe絡(luò)合物。
[010引并且，在上述式5的反應(yīng)時，為了制造更高純度的物質(zhì)，或者為了進一步提高收率 等，使PFg氣體相對于氣化物（A巧過量而進行反應(yīng)。然而，剩余的PFg向反應(yīng)體系外流出導(dǎo) 致磯的收率低。
[0109] 為了盡量減少磯源的損失，將0-80重量％的水或氨氣酸水溶液，或者溶解有M鹽 (M鹽是Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中的任何一種W上的碳酸鹽、氨氧化物、團化物中的任何 一種W上物質(zhì)）的0-80重量％的水或氨氣酸水溶液作為吸收液，吸收從反應(yīng)體系中流出的 源于剩余P巧的氣體，作為MPFe或者HxPOyFz (0《X《3、1《y《4、0《Z《6)回收。進 而，特別優(yōu)選其中在溶解有MF T化巧的氣化物的0-80重量％的水或氨氣酸水溶液中吸收 從反應(yīng)體系中流出的源于剩余PFg的氣體，作為MPFe或者HPFe回收。該里，MF，HHF)可W 是上述M鹽與氨氣酸反應(yīng)所得的物質(zhì)。
[0110] 該里，可先將流出的氣體吸收在水或氨氣酸水溶液中再提供給式2或式3的反應(yīng)， 但向HF水溶液中預(yù)先添加M鹽（M鹽是Li、化、K、化、Cs、畑4、Ag中的任何一種W上的碳 酸鹽、氨氧化物、團化物中的任何一種W上物質(zhì)）時效率良好，可吸收磯源，因此是優(yōu)選的。 進而，其中特別優(yōu)選MF ? r (HF) (r > 0)。此外，優(yōu)選添加的MF ? r (HF)溶解度高、另一方面 MPFe的溶解度低、易于從反應(yīng)體系中分離的K、化、Cs、NH4的氣化物鹽。進而，考慮到其中原 料能容易獲得、排水等問題，最優(yōu)選化、K。此外，對吸收方法沒有特別限定，通過使用填料 培、多級培、噴淋培等的公知方法實施。
[0111] 可通過該樣的方式進行循環(huán)型制造，顯著降低原料損失。并且，本發(fā)明所得的五氣 化磯或六氣磯酸鹽水分含量在50重量ppm W下，游離酸在50重量ppm W下，且可廉價地制 造。
[0112] 實施例
[0113] W下示例性地詳細說明本發(fā)明的適宜實施例。然而，該些實施例中記載的材料和 混合量等，只要沒有特別記載，本發(fā)明的范圍則不限于此，僅作為說明例。
[0114] 此外，實施例和比較例均在大氣壓下實施。
[0115] (實施例1)
[0116] 使用圖1所示的裝置進行W下的實施。
[0117] 將市售的六氣磯酸鐘（KPFe)SOg和無水氣化氨（HF) 2000g與轉(zhuǎn)子共同加入化氣 樹脂（PFA)巧揃反應(yīng)槽中，連接在SUS316制的回流培（20mm (px2m )上。將PFA反應(yīng) 槽用水浴加熱使反應(yīng)槽外部溫度達45C的同時，回流培用-5(TC的鹽水冷卻。進而，用磁力 攬拌器攬拌反應(yīng)液。水浴溫度一升高HF就開始回流。此時內(nèi)部的HF溫度為2rC。
[0118] 5分鐘后，氣體開始從回流培生成，將該氣體用FTIR進行分析。結(jié)果是確認其為 PFs和少量HF。
[011引（實施例。
[0120] 將六氣磯酸裡（LiPFe)330g和無水HF2000g與轉(zhuǎn)子共同加入5LPFA制的反應(yīng)槽中， 連接在SUS316制的回流培（20mm q)><2m )上。將PFA反應(yīng)槽用水浴加熱到8(TC的同 時，回流培用〇°C的鹽水冷卻。進而，用磁力攬拌器攬拌反應(yīng)液。水浴溫度一升高HF就開始 回流。此時內(nèi)部的HF溫度為3(TC。
[0121] 對從回流培產(chǎn)生的氣體用FTIR進行分析，確認其為PFg和少量HF。此外，同時產(chǎn) 生的氣體用純水吸收4小時，測定吸收液中P的含量，計算生成的PFe氣體重量，為205g，生 成了 75%。
[0122] (實施例3)
[0123] 將六氣磯酸饋（NHaPFb) 90g和無水HF2000g與轉(zhuǎn)子共同加入5LPFA制的反應(yīng)槽中， 用磁力攬拌器攬拌反應(yīng)液。實施例3的進行不設(shè)置回流培。生成的氣體用FTIR進行分析， 同時用純水吸收。將PFA反應(yīng)槽用水浴加熱到65C，氣化氨就會蒸發(fā)，與作為吸收液的純水 劇烈反應(yīng)。產(chǎn)生的氣體用FTIR進行分析，確認其為PFg和大量HF。用純水吸收6小時，測 定吸收液中P的含量，計算生成的PFe氣體重量，為43g，生成了 62%。
[0124] (實施例4)
[0125] 將六氣磯酸飽（CsPFg) 1. 5kg及氣化裡（LiF) 140g和無水氣化氨（HF) 18kg與轉(zhuǎn)子 共同加入20L PT陽反應(yīng)槽中，連接在SUS316制的回流培（20mm(px2m)上。進而，將 另外的氣化銀（A評)210g和無水HFSOOg與轉(zhuǎn)子共同加入化PFA反應(yīng)槽中使其溶解，回流 培出口連接在化PFA反應(yīng)槽上，使生成的氣體能夠被化PFA反應(yīng)槽吸收。將20L PFA反 應(yīng)槽用水浴加熱到7(TC，3L PFA反應(yīng)槽用水浴冷卻。回流培用OC鹽水冷卻。對兩個反應(yīng) 槽各自進行攬拌。
[0126] 緩緩將20L PFA反應(yīng)槽的溫度提高，使內(nèi)部溫度為23°C，HF開始回流。大約與此 同時，3L PFA反應(yīng)槽的溫度從OC升高到5°C。反應(yīng)進行6小時后，將化PFA反應(yīng)槽從回流 培上拆下，冷卻到-4(TC進行48小時結(jié)晶析出。然后，慢慢取出化PFA反應(yīng)槽的上清液，進 行固液分離。分離后，將3L/分鐘向瓶中導(dǎo)入，進行風(fēng)干。之后，用85C的干燥機進行 3小時干燥，獲得395g結(jié)晶。
[0127] 對所得的結(jié)晶用XRD進行分析，發(fā)現(xiàn)屬于六氣磯酸銀（A評Fe)。此外，水分含量為 50重量ppm W下，并且游離氨氣酸濃度為50重量ppm W下。此外，水分含量用水分測定計 進行測定，游離氨氣酸濃度通過用氨氧化軸進行滴定而算得。
[012引（實施例5)
[0129] [第I工程]
[0130] 向IOL PT陽反應(yīng)槽中加入酸式氣化鐘（KHFs) 1.化g，將5. 25kg半導(dǎo)體級的75%HF 在水浴冷卻的同時緩慢加入。進而用30分鐘添加85重量％的磯酸（H3PO4) 1. 3kg。在+2(TC 的水浴下進行6小時的攬拌，進行反應(yīng)和結(jié)晶析出。然后將得到的沉淀物通過抽濾而濾出。 回收的結(jié)晶用水洗涂，之后在105C下進行6小時干燥。所得的結(jié)晶的產(chǎn)量為1. 3化g(收率 65% )。進而，對所得的結(jié)晶用XRD進行分析，得知為KPFe。所得的結(jié)晶的產(chǎn)量為1. 35kg， 因此收率為65%。
[0131] [第 II 工程]
[0132] 將上述所得的KPFel. 2kg和無水氣化氨（HF) 6kg與轉(zhuǎn)子共同加入IOL PT陽反應(yīng) 槽中，連接在SUS316制的回流培（20mm (px2m)上。進而，將另外的LiF95g和無水 HF1200g與轉(zhuǎn)子共同加入化PT陽反應(yīng)槽中溶解，將回流培出口連接在化PT陽反應(yīng)槽上， 使生成的氣體能夠被化PTFE反應(yīng)槽吸收。進而，為了吸收排出的氣體，將化PTFE反應(yīng)槽 連接在化PT陽反應(yīng)裝置的后段。在該化PT陽反應(yīng)槽中使用在化g50重量％的HF中溶 解有50g KF ?師）的溶液。
[0133] 將IOL PT陽反應(yīng)槽用85C的水浴加熱，將化PT陽反應(yīng)槽和3LPT陽反應(yīng)槽用水 浴冷卻?；亓髋嘤茅枴鉉的鹽水冷卻。將H個反應(yīng)槽各自進行攬拌。
[0134] 緩緩將IOL PT陽反應(yīng)槽的溫度提高，使內(nèi)部溫度為25°C，HF開始回流。大約與此 同時，2L PT陽反應(yīng)槽的溫度從OC升高到8°C，溶液緩緩變得白濁。
[0135] [第 III 工程]
[0136] 反應(yīng)進行8小時后，將化PTFE反應(yīng)槽從回流培上拆下，冷卻到-4(TC同時進行4 小時攬拌。所得結(jié)晶物質(zhì)通過過濾進行固液分離，將所得的結(jié)晶轉(zhuǎn)移到IL PFA容器中，在 室溫下將NsW 3L/分鐘的流量導(dǎo)入4小時進行風(fēng)干。之后，將IL PFA容器在85C下進行 3小時干燥，獲得480g結(jié)晶。
[0137] 對所得結(jié)晶進行分析，其屬于LiPFe,水分含量為50重量ppm W下，并且游離氨氣 酸濃度為50重量ppm W下。
[013引[第IV工程]
[013引從化PTFE反應(yīng)槽中取出液體，進行離子色譜法分析，檢測出PFe-陰離子。該事實 表明，能夠凝集排出的氣體，作為原料再利用。
[0140] [第V工程]
[0141] 進而將反應(yīng)后的IOL PTFE反應(yīng)槽從回流培上拆下，在35C的水浴下濃縮溶液，回 收有粘性的含有KPFe/KF ? V(HF) (V > 0)的HF溶液。該溶液可再利用于第I工程。
[0142] (比較例1)
[0143] 將KPFe200g和無水HF2000g與轉(zhuǎn)子共同加入化PFA制的反應(yīng)槽中，連接在SUS316 制的回流培（20mm 9x2m )上。進而，連接在從回流培上部通過PFA配管加入純水的吸 收槽上。將PFA反應(yīng)槽用水浴保持在15C，同時，將回流培用OC的鹽水冷卻。進而用磁力 攬拌器攬拌反應(yīng)液。反應(yīng)槽內(nèi)部溫度為14. 2C，在該狀態(tài)下反應(yīng)液不沸騰，沒有觀察到回 流。
[0144] 4小時后，對吸收槽的吸收液用ICP-AES進行P的分析，算得生成的PFg氣體重量 為Og,完全沒有生成。
[0145] (現(xiàn)有例）
[0146] 本例示出專利文獻8中記載的現(xiàn)有例。
[0147] 向化PFA制的反應(yīng)槽中添加多磯酸790g巧.4摩爾），將無水HF1235g(61.7摩 爾）通過冷卻保持在25C的同時在攬拌下添加。進而，添加無水HF150g，在上述溶液中獲 得25%過量的HF。將反應(yīng)槽連接在回流培（冷卻到-5(TC)上，將溫度保持在32C。用3 小時加入發(fā)煙硫酸（65% S〇3) 1781g(14. 5摩爾）。將生成的氣體用FTIR進行分析。結(jié)果 是，POFs中含有極少量的PFg。
[014引由W上結(jié)果可知，通過使六氣磯酸鹽（MPFg)與氣化氨在氣化氨溶劑中進行反應(yīng)， 加熱到反應(yīng)體系的沸點W上，可W生成五氣化磯，即便不W 12(TC W上的高溫也可容易地生 成五氣化磯。進而，通過本發(fā)明獲得的五氣化磯與氣化物（A巧反應(yīng)，能夠比較容易簡單地 制造低水分、高純度的六氣磯酸鹽（APFe)。
[0149] 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
[0150] 通過本發(fā)明制造的六氣磯酸鹽可用作電池用電解質(zhì)和有機合成反應(yīng)的催化劑等。
[015。 其中特別是將六氣磯酸鹽APFe(A = Li、化、K等）用作電池（計算機關(guān)聯(lián)用、手機 用、混合動力汽車用等）的電解液。并且A = Ag時，用作產(chǎn)生光聚合的開始和增殖反應(yīng)所 需的酸的抗衡離子。并且，A = N&時，用作醫(yī)藥中間體的制造中使用的原料。
【權(quán)利要求】
1. 五氟化磷的制造方法，其特征在于包括以下步驟： 準(zhǔn)備容器的步驟， 將作為原料的氟化氫和六氟磷酸鹽（MPF6)導(dǎo)入所述容器中的步驟，在所述容器內(nèi)，根 據(jù)式1使所述氟化氫和所述六氟磷酸鹽（MPF6)反應(yīng)生成氣態(tài)的五氟化磷的步驟， MPF6+uHF - PF5+MF ? r (HF)(式 I) 條件是M為Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Ag中任一種以上 O < r < u。
2. 權(quán)利要求1所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，將式1的反應(yīng)加熱到反應(yīng)混合 物的沸點。
3. 權(quán)利要求1所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，將式1的反應(yīng)體系加熱時使用 的熱介質(zhì)加熱到20°C以上且低于120°C的溫度。
4. 權(quán)利要求1所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，MPF6通過式2的反應(yīng)合成， MF ? r (HF) +HF+HxPOyFz - MPF6+yH20 (式 2) 條件是 r 彡 0,0<x<3,0<y<4,0<z<6， 式中HF使用化學(xué)計量以上的量。
5. 權(quán)利要求1所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，MPF6通過式3和式4的反應(yīng) 合成， HxPOyFz+pHF - HPF6 ? qH20 (式 3) (條件是〇<叉<3,0<7<4,0<2<6,9彡1，口>0，口+2>6) HPF6 ? qH20+MF ? r (HF) - MPF6+ (r+1) HF+qH20 (式 4)。
6. 權(quán)利要求4所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，將由式1生成的MF T(HF)再 利用于式2。
7. 權(quán)利要求1所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，M是Na、K、Rb、Cs、NH4中的任 何物質(zhì)。
8. 權(quán)利要求5所述的五氟化磷的制造方法，其特征在于，將由式1生成的MFt(HF)再 利用于式4。
9. 六氟磷酸鹽的制造方法，其特征在于包括以下步驟： 準(zhǔn)備容器的步驟， 將作為原料的氟化氫和六氟磷酸鹽（MPF6)導(dǎo)入所述容器中的步驟，在所述容器內(nèi)，根 據(jù)式5使所述氟化氫和所述六氟磷酸鹽（MPF6)反應(yīng)生成氣態(tài)的五氟化磷的步驟， 使氟化物（AF)和所述五氟化磷根據(jù)式6反應(yīng)，生成六氟磷酸鹽（APF6), MPF6+uHF - PF5+MF ? r (HF)(式 5) 條件是M為Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Ag中任一種以上 O ^ r ^ u, PF5+AF - APF6 (式 5) 條件是A為Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Ag中任一種以上。
10. 權(quán)利要求9所述的六氟磷酸鹽的制造方法，其特征在于，A為Li。
11. 權(quán)利要求9所述的六氟磷酸鹽的制造方法，其特征在于，使用含有水、氫氟酸、M(M 為Li、Na、K、Rb、Cs、NH4、Ag中任一種以上）中的至少1種的吸收液回收再利用制造APF 6時
【文檔編號】C01B25/10GK104310327SQ201410488013
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2008年2月5日 優(yōu)先權(quán)日:2007年2月8日
【發(fā)明者】脇雅秀, 宮本和博, 青木謙治 申請人:斯泰拉化工公司