專利名稱：以長鏈烷基硅烷為硅源合成sapo-11分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種SAP0-11分子篩的制備方法，尤其涉及一種以長鏈烷基硅烷作為 硅源合成SAP0-11分子篩的合成方法。
背景技術(shù)：
由于微孔分子篩具有規(guī)則排列的微孔孔道和高度晶化的孔壁以及大量均勻分布 的活性位點，被廣泛地應(yīng)用在石油煉制與石油化工領(lǐng)域中。傳統(tǒng)定義上硅鋁分子篩晶體 結(jié)構(gòu)是由SiO4和AlO4四面體組成。1982年，美國聯(lián)合碳化物公司成功合成磷酸鋁分子篩 AlP04-n,它由AlO4和PO4四面體交替組成，沒有可交換的電荷，因而不具有Br0nsted酸性。 將Si原子引入磷酸鋁分子篩骨架中形成磷酸硅鋁分子篩SAPO-n，可以使得原來電中性的 磷酸鋁分子篩具有可交換的電荷，形成Br0nsted酸性中心，因而可以廣泛地應(yīng)用在催化裂 化、甲醇制烯烴、有機物異構(gòu)化、輕烯烴聚合等石油化工領(lǐng)域中。SAP0-11分子篩是SAPO-n類型分子篩中的一員，它具有一維非交叉十元環(huán)橢圓形 孔道，孔徑為0. 39nmX0. 64nm。它獨特的孔結(jié)構(gòu)與可調(diào)節(jié)的酸性，在烴類多支鏈異構(gòu)化反 應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能。美國專利USP440871、USP4701485、USP4943424分別提供了 SAP0-11分子篩的合成方法，其具體的合成方法是以擬薄水鋁石為鋁源，磷酸為磷源、正硅 酸乙酯或者酸性硅溶膠為硅源，二正丙胺為模板劑，在一定的溫度下晶化而得。此方法合成 所得的SAP0-11分子篩易形成較多Si區(qū)而降低催化性能。中國專利02136301. 3 (公告號 CN1155519C)和中國專利CN00129373 (公告號CN1174919C)分別公開了以正硅酸乙酯為硅 源在水_表活性劑_有機醇體系和水_醇體系中合成小晶粒SAP0-11分子篩的合成方法， 該方法所合成的分子篩的Si區(qū)較小。目前合成SAP0-11分子篩所用的硅源均為常見的 硅酸乙酯、正硅酸丙酯或者酸 性硅溶膠，但是這些硅源在合成條件下很容易水解，大量釋放出單硅酸，進而發(fā)生縮聚反 應(yīng)，生成多硅酸來不及消耗，很容易在合成的介質(zhì)環(huán)境中發(fā)生聚沉，阻斷SAP0-11分子篩的 晶化過程。中國專利申請200910080106. 6 (公開號CN101503201A)公開的技術(shù)方案通過加 入有機醇類抑制正硅酸乙酯或者丙酯過快水解合成的SAP0-11分子篩負(fù)載上Pt對烴類的 雙支鏈異構(gòu)體的選擇性較高。一般SPA0-11分子篩的孔徑普遍小于lnm，會阻止動力學(xué)直徑較大的有機分子的 傳質(zhì)，不能表現(xiàn)出良好的催化性能。為了彌補這一不足，中國專利申請200910080108. 0(公 開號CN101508445A)公開了 一種以正硅酸乙酯或者丙酯為硅源通過加入有機鋁源和 有機醇合成SAP0-11分子篩的方法，通過調(diào)節(jié)有機醇的加入量調(diào)節(jié)孔徑大小。此方 法合成的SAP0-11分子篩比常規(guī)方法合成的具有較大的孔容與孔徑。中國專利申請 200910080108. 5 (公開號CN101508446A)公開的技術(shù)方案通過以正硅酸乙酯或者丙酯為硅 源在水醇體系中加入長鏈有機胺調(diào)變SAP0-11分子篩的孔徑與孔結(jié)構(gòu)，合成出大孔徑、高 比表面積和大孔容的SAP0-11分子篩，將該分子篩負(fù)載上貴金屬Pt后，應(yīng)用在烴類的異構(gòu) 化反應(yīng)中，能夠提高異構(gòu)化反應(yīng)對雙支鏈與多支鏈異構(gòu)體的選擇性。
雖然上述專利公開的技術(shù)方案所得到的SAP0-11分子篩基催化劑在一定程度上 可提高烴類多支鏈異構(gòu)化選擇性，但是其合成所得的SAP0-11分子篩顆粒均由700-1000nm 的晶粒組成，從而使得合成產(chǎn)品具有較少孔口數(shù)和較小外表面積的缺點。由于多支鏈異構(gòu) 化反應(yīng)主要在孔口與外表面進行，因此現(xiàn)有技術(shù)所合成的SAP0-11分子篩難以高效促進烴 類的多支鏈異構(gòu)化反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種SAP0-11分子篩的合成方法， 通過以長鏈烷基硅烷作為硅源，合成得到由50-80nm大小的晶粒聚集而成且含有介孔孔道 的SAP0-11分子篩聚集體，使其具有較大的外表面積與孔容。為達到上述目的，本發(fā)明提供了一種以長鏈烷基化硅烷為硅源合成SAP0-11分子 篩的合成方法，其包括以下步驟將長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽與正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠的 混合物加入去離子水中進行預(yù)水解，得到預(yù)水解液；將去離子水與磷酸、鋁源混合均勻，并加入預(yù)水解液、模板劑，得到混合溶液；對混合溶液進行晶化，將固體產(chǎn)物分離、洗滌、干燥，得到SAP0-11分子篩原粉；對SAP0-11分子篩原粉進行焙燒，得到SAP0-11分子篩。在本發(fā)明提供的上述方法中，優(yōu)選地，所采用的長鏈烷基化硅烷為烷基三甲氧基 硅烷和/或烷基三乙氧基硅烷等，所采用的長鏈烷基化硅烷季銨鹽為烷基三甲氧基硅烷季 銨鹽和/或烷基三乙氧基硅烷季銨鹽等，其中，長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨 鹽的烷基鏈的長度為c3-c18。在本發(fā)明提供的上述方法中，優(yōu)選地，所采用的長鏈烷基化硅烷或者烷基化硅烷 季銨鹽與正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠可以以任意比例混合作為硅源。在本發(fā)明提供的上述方法中，優(yōu)選地，在預(yù)水解過程中，長鏈烷基化硅烷或者長鏈 烷基化硅烷季銨鹽與去離子水的摩爾比可以控制為1 10-1 120，預(yù)水解時間可以控制 為 0.5h-4h。在本發(fā)明提供的上述方法中，優(yōu)選地，在混合溶液中，混合物(即長鏈烷基化硅烷 或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽與正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠的混合物)中所含的硅元素與 鋁源中所含的鋁元素的摩爾比為0.1 1-1 1，二者分別以SiO2和Al2O3計。在本發(fā)明提供的上述方法中，優(yōu)選地，所采用的鋁源可以為擬薄水鋁石、異丙醇鋁 和異丁醇鋁等中的一種或幾種，所采用的模板劑可以為二正丙胺、二異丙胺和三乙胺等中 的一種或者幾種。在本發(fā)明提供的上述方法中，預(yù)水解與制備混合溶液的步驟均可以在20_40°C 的水浴中進行。對于具體的晶化條件和焙燒條件，優(yōu)選地，晶化溫度可以控制為 1400C -260°C，晶化時間可以控制為0. 5-7天；焙燒溫度可以控制為550°C -650°C，焙燒時 間可以控制為4-16h。本發(fā)明還提供了一種烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑的制備方法，該方法包括按 照上述SAP0-11分子篩的合成方法制備得到SAP0-11分子篩，以該SAP0-11分子篩為載體 負(fù)載金屬活性組分Pt或者Pd，得到烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑的步驟。
本發(fā)明還提供了一種烴類多支鏈異構(gòu)化和加氫脫硫耦合催化劑的制備方法，該方 法包括按照上述SAP0-11分子篩的合成方法制備得到SAP0-11分子篩，以該SAP0-11分子 篩與氧化鋁(例如Y-Al2O3)按預(yù)定比例混合擠條，負(fù)載金屬活性組分Ni、Co或W、Mo，制備 烴類多支鏈異構(gòu)化和加氫脫硫耦合催化劑的步驟。 本發(fā)明提供的合成方法以長鏈烷基化硅烷、長鏈烷基化硅烷季銨鹽作為SAP0-11 分子篩的硅源，合成表面由更小晶粒組成的SAP0-11分子篩，具有較多的孔口數(shù)和較大的 外表面積，同時含有介孔孔道。長鏈烷基化硅烷和長鏈烷基化硅烷季銨鹽作為硅源時，疏水 性長鏈烷基能夠減緩硅烷水解后的快速縮聚，防止活性硅物質(zhì)的沉聚，有利于促進SAP0-11 分子篩的晶化過程。而且，長鏈烷基化硅烷和長鏈烷基化硅烷季銨鹽作為硅源能夠嵌入分 子篩骨架，通過焙燒除去烷基鏈之后，能夠產(chǎn)生介孔孔道，同時可以通過調(diào)變烷基鏈長度來 調(diào)變孔徑大小。從催化劑活性上來看，以上述SAP0-11分子篩作為載體負(fù)載上Pt等活性組 分所得到的烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑，均具有較高的異構(gòu)化性能和多支鏈異構(gòu)體選擇 性；以上述SAP0-11分子篩與氧化鋁共同作為基質(zhì)負(fù)載上Co和Mo等活性組分所得到的汽 油加氫脫硫和多支鏈異構(gòu)耦合催化劑，不僅能夠有效地脫除硫組分，同時還能夠提高對多 支鏈異構(gòu)體的選擇性。


以下附圖僅旨在于對本發(fā)明做示意性說明和解釋，并不限定本發(fā)明的范圍。其 中圖1為實施例1-3和對比例1、2合成的SAP0-11分子篩的X射線衍射圖；圖2為實施例1、5和對比例1合成的SAP0-11分子篩的氮氣吸附脫附結(jié)果圖；圖3為對比例1合成的SAP0-11分子篩的掃描電鏡照片；圖4為實施例1合成的SAP0-11分子篩的掃描電鏡照片。
具體實施例方式為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)參照說明書附 圖對本發(fā)明的技術(shù)方案進行以下詳細說明，但不能理解為對本發(fā)明的可實施范圍的限定。實施例1以正十六烷基三甲氧基硅烷為硅源合成SAP0-11分子篩將13. 6g磷酸(AR，85% )與45g去離子水在35°C水浴中混合均勻，加入9g擬薄 水鋁石，在35°C水浴中磁力攪拌2h，得到磷酸鋁溶膠；將6. 5g正十六烷基三甲氧基硅烷 [C12H25Si(CH3O)3] (97% )在IOg水中預(yù)水解Ih后，加入到磷酸鋁溶膠中(正十六烷基三甲 氧基硅烷加入量與鋁源的摩爾比為0.3 1)，繼續(xù)在35°C水浴中攪拌2h后，再緩慢加入 7. 9g 二正丙胺(AR，99%)，繼續(xù)攪拌2h至形成均勻溶膠(混合溶液)，反應(yīng)體系物料的摩 爾比為 Al2O3 P2O5 SiO2 DPA H2O = 1 0. 95 0. 3 1. 2 50 ；將溶膠裝入聚四氟乙烯高壓反應(yīng)釜中，在185°C下晶化48h后，進行離心分離，將 固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至PH = 7-8，在120°C下干燥處理6h，得到SAP0-11分子篩原粉；將SAP0-11分子篩原粉在600°C (升溫速率2V /min)焙燒6h后，得到SAP0-11 分子篩。該SAP0-11分子篩的X射線衍射譜圖如圖1中的曲線C所示，孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如表1所示，氮氣吸附脫附結(jié)果及孔結(jié)構(gòu)分布如圖2 (縱坐標(biāo)為氮氣吸附量，橫坐標(biāo)為相對壓力)中 曲線B所示，SAP0-11分子篩的掃描電鏡照片如圖4所示。對比例1以正硅酸乙酯為硅源合成SAP0-11分子篩將實施例1中的6. 5g正十二烷基三甲氧基硅烷改為3. 9g正硅酸乙酯(TE0S，AR， 99% )，其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例1相同。所得到的SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中曲線A，孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如表1所 示，氮氣吸附脫附及孔結(jié)構(gòu)分布如圖2中曲線A所示。對比例2以酸性硅溶膠為硅源合成SAP0-11分子篩將實施例1中的6. 5g正十六烷基三甲氧基硅烷改為4. 5g酸性硅溶膠(25wt% SiO2)，其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例1相同。所得到的SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中的曲線B，孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如表1所 示，SAP0-11分子篩的掃描電鏡照片如圖3所示。實施例2以正辛基三乙氧基硅烷為硅源合成SAP0-11分子篩將實施例1中的6. 5g正十六烷基三甲氧基硅烷改為5. 2g正辛基三乙氧基硅烷， 其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例1相同。所得到的SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中的曲線D，孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如表1所
7J\ ο實施例3以二甲基正十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化銨和正硅酸乙酯共同 為硅源合成SAP0-11分子篩將實施例1中的6. 5g正十六烷基三甲氧基硅烷改為2g正硅酸乙酯和4. 6g 二甲 基正十八烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化銨(BC，生化試劑)，正硅酸乙酯與二甲基正十八 烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化銨的摩爾比為1 1，其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例 1相同。所得到的SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中曲線C，孔結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)如表1所不。實施例4 調(diào)節(jié) SiO2 Al2O3 = 0. 1 1將實施例1中的6. 5g正十六烷基三甲氧基硅烷改為2. 2g正十六烷基三 甲氧基硅烷，使得反應(yīng)體系物料的摩爾比為Al2O3 P2O5 SiO2 DPA H2O = 1 0.95 0.1 1.2 50，其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例1相同。所得到的SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中的曲線F。實施例5 調(diào)節(jié) SiO2 Al2O3 = 0. 6 1將實施例1中的6.5g正十六烷基三甲氧基硅烷改為13.2g正十六烷基 三甲氧基硅烷，使得反應(yīng)體系物料的摩爾比為Al2O3 P2O5 SiO2 DPA H2O = 1 0.95 0.6 1.2 50，其余反應(yīng)物組成和操作條件與實施例1相同。所得到的 SAP0-11分子篩的XRD表征結(jié)果見圖1中的曲線G。表1實施例1-3和對比例1-2合成的SAP0-11分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù) 從表1中的數(shù)據(jù)可以看出，與使用正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠作為硅源合成的 SAP0-11分子篩相比，使用烷基化有機硅烷作為硅源合成的SAP0-11分子篩在保留著微孔 結(jié)構(gòu)的同時，還具有較大的孔徑、較高的外比表面積和孔容，使用烷基化硅烷季銨鹽和正硅 酸乙酯同時作為硅源時，SAP0-11分子篩的微孔表面積雖稍有降低，但是外比表面積和孔徑 均有所提高。從掃描電鏡照片(圖3和圖4)中可以看出，由烷基化有機硅烷作為硅源合成的 SAP0-11分子篩與使用正硅酸乙酯作為硅源合成的SAP0-11分子篩均是由晶粒聚集而成的 球形顆粒，區(qū)別在于使用烷基化有機硅烷合成的SAP0-11分子篩是由50-80nm的晶粒組成， 而采用正硅酸乙酯作硅源合成的顆粒由粒徑為200-1000nm的晶粒組成。由烷基化有機硅 烷作硅源合成的SAP0-11分子篩的氮氣吸附脫附圖，在低壓區(qū)為典型的微孔吸附，而隨著 相對壓力的增大，在高壓區(qū)出現(xiàn)明顯出現(xiàn)一個滯后環(huán)，為典型的IV等溫吸附曲線，說明含 有一定的介孔。由烷基化硅烷季銨鹽和正硅酸乙酯同時作為硅源的氮氣吸附脫附圖中含有 較大的滯后環(huán)，表面所合成的分子篩中含有更豐富的介孔。催化劑的制備與活性評價1、烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑的制備與活性評價將實施例1和對比例1制備的SAP0-11分子篩進行離子交換，離心、洗滌、干燥和 焙燒后得到H型SAP0-11分子篩，然后將其壓片制成20-40目作為催化劑載體，采用等體積 浸漬法浸漬0. 5襯％的氯鉬酸溶液，以負(fù)載活性金屬鉬，得到Pt/SAPO-11催化劑。以正辛烷為模型化合物，對所制備的Pt/SAPO-11催化劑進行臨氫多支鏈異構(gòu)化 反應(yīng)性能評價。評價條件為質(zhì)量空速1. 5h_\反應(yīng)壓力1. 5MPa、反應(yīng)溫度340°C、氫烷比 400 1，評價結(jié)果如表2所示。表2正辛烷在Pt/SAPO催化劑上臨氫多支鏈異構(gòu)化反應(yīng)結(jié)果 由表2所示的評價結(jié)果數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明所合成的SAP0-11分子篩作為載 體制備的催化劑比常規(guī)法合成的SAP0-11分子篩作為載體制備的催化劑具有較高的轉(zhuǎn)化率和異構(gòu)體選擇性，特別對雙支鏈的異構(gòu)體具有更高的選擇性。正辛烷主要在SAP0-11分 子篩孔道內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物以單甲基烷烴為主，而單甲基異構(gòu)體的繼續(xù)反應(yīng)受到SAP0-11 分子篩小孔道限制，只能在孔口與外表面進行反應(yīng)生成多甲基異構(gòu)體，而本發(fā)明合成的 SAP0-11分子篩晶粒小具有較多的孔口數(shù)和較大的外比表面積，為多支鏈異構(gòu)化反應(yīng)提供 更多活性位、介孔孔道，有利于動力學(xué)直徑較大的多支鏈烴類的擴散，防止多支鏈烴類的裂 解反應(yīng)。2、加氫脫硫和多支鏈異構(gòu)耦合催化劑的制備與活性評價將實施例1與對比例1所制備的SAP0-11分子篩進行離子交換，離心、洗滌、干燥 和焙燒后得到H型SAP0-11分子篩，然后將其與Y-Al2O3按質(zhì)量比7 3混合擠成直徑 1.5mm的條狀，負(fù)載金屬Ni和Mo，得到催化劑，所制備的催化劑(按催化劑總質(zhì)量計)具有 以下成分組成4wt% NiO-I Iwt % MoO3-Iwt % Pt/25. 2wt% γ -Al203-58. 8wt% SAPO-Ilo以正辛烯和苯并噻吩配制含硫量800 μ g/g的模型油，對所制備的加氫脫硫和多 支鏈異構(gòu)耦合催化劑進行反應(yīng)性能評價，評價條件為質(zhì)量空速3h_\反應(yīng)壓力l.SMPa、反 應(yīng)溫度330°C、氫烷比400 1。評價所得結(jié)果如表3所示。表3正辛烯和苯并噻吩模型油在耦合催化劑上的評價結(jié)果 由表3中的數(shù)據(jù)可以看出，由正十六烷基三甲氧基作為硅源合成的SAP0-11分子 篩作為載體制備的耦合催化劑比由正硅酸乙酯作為硅源合成的SAP0-11分子篩作為載體 制備的耦合催化劑具有更高的脫硫性與多支鏈異構(gòu)體的選擇性，這是因為以正十六烷基三 甲氧基作為硅源合成的SAP0-11分子篩由小晶粒聚集而成，使分子篩具有較多的孔口數(shù)和 較大的外比表面積，為反應(yīng)提供較多的活性中心，小晶粒間堆積而成的介孔有利于動力學(xué) 直徑較大的多支鏈烴類的傳質(zhì)，能夠進一步地提高多支鏈異構(gòu)體的選擇性。以上所述的具體實施例，對本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進行了進一步詳 細說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實施例而已，并不用于限定本發(fā)明的保 護范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本 發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
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權(quán)利要求
以長鏈烷基化硅烷為硅源合成SAPO 11分子篩的合成方法，其包括以下步驟將長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽與正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠的混合物加入去離子水中進行預(yù)水解，得到預(yù)水解液；將去離子水與磷酸、鋁源混合均勻，并加入預(yù)水解液、模板劑，得到混合溶液；對混合溶液進行晶化，將固體產(chǎn)物分離、洗滌、干燥，得到SAPO 11分子篩原粉；對SAPO 11分子篩原粉進行焙燒，得到SAPO 11分子篩。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述長鏈烷基化硅烷為烷基三甲氧基硅烷和/或烷 基三乙氧基硅烷，所述長鏈烷基化硅烷季銨鹽為烷基三甲氧基硅烷季銨鹽和/或烷基三乙 氧基硅烷季銨鹽，其中，所述長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽的烷基鏈的長度 為。3_匚18。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽 與所述正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠以任意比例混合作為硅源。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述預(yù)水解中，所述長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷 基化硅烷季銨鹽與所述去離子水的摩爾比為1 10-1 120，預(yù)水解時間為0.5h-4h。
5.如權(quán)利要求1或3所述的方法，其中，所述混合物中所含的硅元素與所述鋁源中所含 的鋁元素的摩爾比為0.1 1-1 1，二者分別以SiO2和Al2O3計。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述模板劑為二正丙胺、二異丙胺和三乙胺中的一 種或幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，晶化溫度為140°C-260°C，晶化時間為0. 5-7天； 焙燒溫度為550°C _650°C，焙燒時間為4-16h。
8.—種烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑的制備方法，該方法包括按照權(quán)利要求1-7任 一項所述的合成方法制備得到SAP0-11分子篩，以該SAP0-11分子篩為載體負(fù)載金屬活性 組分Pt或者Pd，得到烴類臨氫多支鏈異構(gòu)化催化劑的步驟。
9.一種烴類多支鏈異構(gòu)化和加氫脫硫耦合催化劑的制備方法，該方法包括按照權(quán)利 要求1-7任一項所述的合成方法制備得到SAP0-11分子篩，以該SAP0-11分子篩與氧化鋁 按預(yù)定比例混合擠條，負(fù)載金屬活性組分Ni、Co或W、Mo,制備烴類多支鏈異構(gòu)化和加氫脫 硫耦合催化劑的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以長鏈烷基硅烷為硅源合成SAPO-11分子篩的方法。該方法包括以下步驟將長鏈烷基化硅烷或者長鏈烷基化硅烷季銨鹽與正硅酸乙酯或者酸性硅溶膠的混合物加入去離子水中進行預(yù)水解，得到預(yù)水解液；將去離子水與磷酸、鋁源混合均勻，并加入預(yù)水解液、模板劑，得到混合溶液；對混合溶液進行晶化，將固體產(chǎn)物分離、洗滌、干燥，得到SAPO-11分子篩原粉；對SAPO-11分子篩原粉進行焙燒，得到SAPO-11分子篩。本發(fā)明提供的合成方法以長鏈烷基硅烷和長鏈烷基硅烷季銨鹽作為SAPO-11分子篩的硅源，合成由較小晶粒聚集而成的SAPO-11分子篩，并且具有較大的外表面與中孔孔容。
文檔編號C01B37/08GK101913621SQ20101026218
公開日2010年12月15日 申請日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者劉海燕, 劉燕來, 石岡, 程馳, 肖寒, 范煜, 袁景利, 鮑曉軍 申請人:中國石油大學(xué)(北京);中國石油天然氣集團公司