專利名稱：制備含鋁分子篩ssz-26的方法
制^HS分子篩SSZ-26的方法
本申請(qǐng)要求2006年10月13日提出的臨時(shí)申請(qǐng)No. 60/829390的城。 發(fā)明領(lǐng)域
一種制^^S分子篩SSZ-26的方法。
背景技術(shù)：
1990年10月16日勿^iL給Zones的美國(guó)專利No. 4963337 乂/Hf"了一種稱為 SSZ-33的沸石。SSZ-33是一種硼^ i^ik材^HH吏用三環(huán)癸;^銨離子結(jié)構(gòu)導(dǎo)向 劑("SDA")來合成。1990年3月20日頒發(fā)給Zones等人的美國(guó)專利No. 4910006 公開了一種稱為SSZ-26的沸石。SSZ-26在其晶體骨架中不需，的存在，并 可以為鋁^^。 ^^^六甲基[4. 3. 3.. 0]11-二銨陽(yáng)離子SDA來制
SSZ-33和SSZ-26 ^_共生結(jié)構(gòu)的同一系列的成員；它們?cè)诎黕^共生系列的兩 個(gè)多型端成員的共生程^Ji有區(qū)別。因此，當(dāng)全都相同時(shí)(即雜原子^i:^ft 類，晶粒尺寸M態(tài))，這兩種材料應(yīng)顯示出相似的吸附和催^f亍為。
可以通過首先合^!城鹽SSZ-33來制備SSZ-26。然而，這需要相對(duì)昂貴 的SDA，該SDA需t些有機(jī)化學(xué)步驟來合成。如^r望得到^S材料，當(dāng)制 備了 SSZ-33硼^Ji^jLililJi^燒除去了 SDA，就必須以鋁來^L代骨架硼。以鋁 鹽的濃溶^t理硼^!^^L來^^這一點(diǎn)。這一額外的步艱jt時(shí)間、化學(xué)藥品、 (鋁溶液的)廢物處理和熱處理方面增加了更多的成本。因此，如果可以使用相 對(duì)廉價(jià)的SDA， SSZ-26的直#^成(即不需要硼>^^ SSZ-33前體的方 法)將是M的。
已發(fā)現(xiàn)可以使用順式-N， N-二乙基十氫^^陽(yáng)離子SDA直接制^l^g ^篩SSZ-26 (即無需首先制名^^硼分子篩然后以鋁取代硼)。 發(fā)明M
提供了制^H5^子篩SSZ-26的方法，所i^r法包括 (a)由(l)堿金屬氧化物、a^r屬氧化物或它們的混合物的源；(2)選自 鋁的氧化物或者鋁和鐵、鎵、銦和/或鈥的氧化物的混合物的氧化物源；(3)選自硅、鍺或它們的混合物的氧化物的氧化物源；和(4)順式-N，N-二乙基十氫喹 ,陽(yáng)離子SDA制^^JC懸浮爽
(b)維持所迷水懸浮g足以形成所述分子篩晶體的條件下。
本發(fā)明還提供了^SW篩SSZ-26組*，其在合成后原樣的和在無水狀 態(tài)下的按照肩爾比計(jì)的M^如下
Y02/XcOd 大于15
Q/Y02 0. 02-0. 10
M2/n/Y02 0. 0 0 5-0.10
其中Y為硅、鍺或它們的混合物；X為鋁或者鋁和鐵、鎵、銦和/或鈥的"^物； c為l或2，當(dāng)c為l時(shí)d為2，或c為2時(shí)d為3或5; Q是順式-N，N-二乙基 十氳^t4^陽(yáng)離子SDA; M為磁;^r屬陽(yáng)離子、磁土金屬陽(yáng)離子或它們的混合物； 和n為M的價(jià)態(tài) 附圖
簡(jiǎn)述
附圖為火咅燒后的舍結(jié)SSZ-26的粉末X射線衍射圖。 發(fā)明詳述
用于制^HS分子篩SSZ-26的方法包括
(a) 由能夠形成，分子篩SSZ-26的氧化物源和順式-N， N-二乙基十氫 ^#^陽(yáng)離子SDA制名-K懸浮液；
(b) 絲所ii7K懸浮^^足以形成姊襯篩SSZ-26的晶體的糾下。 i^E使用的術(shù)語(yǔ)"含鋁"意為SSZ-26在其晶體骨架中具有鉛原子，而非僅^ 在"i亥晶體的表面上。
所i^法包括由具有價(jià)態(tài)n(即，l或2)的^^^r屬和/iiU^Ui^r屬(M) 陽(yáng)離子的源；鋁的氧化物或者鐵、鎵、銦和/或鈥(X)的氧化物的^^的源； 硅、鍺或它們的^^^ (Y)的氧化物的源；順式-N，N-二乙基十氬^^J^陽(yáng)離 子SDA (Q);和水形^J^^物，所iiA^^^具有按亂學(xué)爾比計(jì)在以下 范圍內(nèi)的細(xì)減表A
M物 實(shí)施方案l 實(shí)施方案2
Y02/Xa0b 15-100 20 - 50
0H7Y02 0.10 - 1.0 0. 30-0. 80
Q/Y02 0. 05 - 0. 5 0 0.10-0. 30
M2/n/Y02 0. 05 — 0. 40 0. 075-0. 30
H20/Y02 1 0 - 7 0 2 5-50
其中Y為硅、鍺或它們的混合物；X為鋁或者鋁^4失、鎵、銦和/或鈥的混合物； a為l或2，當(dāng)a為l時(shí)b為2和當(dāng)a為2時(shí)b為3;Q為順式-N, N-二乙基十氬 4^陽(yáng)離子SDA; M為堿;^r屬陽(yáng)離子、>^1金屬陽(yáng)離子或它們的混^;和n 為M的價(jià)態(tài)。
用于該M》'^^的典型的鋁氧化物的源包括鋁酸鹽、氧化鋁、水合氬氧 化鋁和例如A1CL和Al2 (S04) 3的45^^/。典型的^ i^化物的源包括二氧^^7K 皿、硅酸、膠^:氧化硅、原硅酸四坑基酯、二氧化硅氫氧化物(silica hydroxides)和熱解法二氧化珪。鐵、鎵、銦、鈥和鍺可以以對(duì)應(yīng)于它們的鋁 和硅的對(duì)應(yīng)物的形^口入。穩(wěn)定于二氧^^l^體上的三價(jià)元素也是有用的試劑。
源沸石試劑，如Y沸石，可提條氧化物源。在大多數(shù)清況下，源沸石也 提供二氧^ i源。也可將源沸石與使用例如上面列出的傳統(tǒng)來源加入的額外的 >^"-^作二氧^^源。對(duì)于本方法的源沸石試劑的使用^^ §述于1993 年7月6日頒發(fā)給Nakagawa的名為"制造分子篩的方法"的美國(guó)專利No. 5225179
中，將^^的內(nèi)，^M:作為參考。
用來直接制4^結(jié)SSZ-26的SDA為順式-N， N-二乙基十氫4^陽(yáng)離子。 該陽(yáng)離子與對(duì)舍結(jié)SSZ-26的合成無害的陰離子結(jié)合。這些陰離子的例子包括鹵 離子(如氯離子、溴離子或碘離子)，氬l^艮、醋酸根、》;l^才^^^根。典型 地，陰離子將AHA+艮。當(dāng)陰離子為lLlU艮時(shí)，其有可能減少或消除在反應(yīng)混 *中作為氬|^>原的堿金屬或>!^^金屬1^^^。
所述SDA ^^可以為順式-N， N-二乙基十氫^t^陽(yáng)離子和A^-N， N-二乙基 十氫^^陽(yáng)離子的混^b。該濕^ 可包含30至90重量百分比的順式-N， N-二乙基十氬^^陽(yáng)離子而^i:為^rN，N-二乙基十氫^^陽(yáng)離子。雖然不受^f可理論的約束，據(jù)信有一個(gè)必須存在于SDA中的順式-N， N-二乙基十氬* 鎗陽(yáng)離子的最小量以形成所述SSZ-26。如^J頃式與反式異構(gòu)體的比例過低， SSZ-26可能無法形成。然而，所述"^物中可以存在一定量的反式-N，N-二乙 基十氫<##^陽(yáng)離子，在該情況下，認(rèn)為^rN，N-二乙基十氫^t^t陽(yáng)離子僅 起稀釋劑的作用。
順式-N， N-二乙基十氬^t^陽(yáng)離子和反式-N， N-二乙基十氬^#^陽(yáng)離子 具有以下結(jié)構(gòu)
用于合成該SDA的-^r^^f^I具有可^Jt量(至少約40% )的順式異 構(gòu)體的十氬^#源。然后以乙基面將該胺^^化以得到季銨鹽。十氬<##~"^: 通過以金屬或金屬氧化物催化劑^4ii行加錄制備。催化劑的性質(zhì)將影響 最終產(chǎn)品的順/反比例。
在制備所述姊襯篩SSZ-26中，將^物和所述SDA懸浮或溶解于水中 并將得到的A^^^物(一fc(;凝歐)保持于升高的溫度下直至形成晶體。一 般將水熱晶化步驟期間的溫度##^^ IO(TC至約250匸，^A約140匸至 約200X:。
晶化期-^為約四天，和通常為約一天至約七天。在一個(gè)實(shí)施方案中，晶 化期為約72小時(shí)或更少，例如，從約24至約72小時(shí)。
通常在壓力下并JJt常在高壓釜中進(jìn)行水熱晶化，以使得^"^物經(jīng)受 自生壓力。在晶化期間可以W^J^給物。
一旦晶體形成，通過標(biāo)J1MM^分離技術(shù)，例如it;慮，^y^^^中分離 固體產(chǎn)物。水洗該晶體，然后干燥，例如，在90X:至150X:下干燥8至24小時(shí)， 以獲#^^原樣的晶體?？稍诖骬W氐于大氣壓力下進(jìn)^^燥步驟。
在水熱晶化步驟期間，可以使晶^v^';a^物中自發(fā)成核。也可以用SSZ-2 6的晶體向^ ^^物中加入晶種以既？ j導(dǎo)X^口速晶化以及使不希望的晶
相的形成最小化。當(dāng)^fM晶種時(shí)，一^入約0.5%至約5.0% (基于^ja給
物中所用的二氧化法的重量)的希望的沸石的晶種晶體。
由于晶體氧化物合成工藝中控制成核和晶化的因素的不可預(yù)見性，并非每
種試劑、AJi物比例和A^糾的組合都f總到晶體產(chǎn)物。選樹于產(chǎn)生晶體 有效的晶化a可能需要對(duì)^"^^或?qū)條陣，例如溫度、和/或晶化時(shí) 間進(jìn)frt規(guī)修改。做出這些修絲全4^域技權(quán)員的能力之內(nèi)。
通it^發(fā)明的方法制造的合成后原樣的沸石產(chǎn)品具有表II的X射線衍射
線，且按照無7灘態(tài)下的摩爾比計(jì)合成后原樣的組*包含以下組成
Y02/XcOd 大于15
Q/Y02 0. 02-0.10
M2/n/Y02 0. 005—0.10
其中Y為硅、鍺或它們的;^^; X為鋁或者鋁^4失、鎵、銦和/或鈥的混 ^r, Q為SDA; c為l或2，當(dāng)c為l時(shí)d為2(即X為4價(jià))，或c為2時(shí)d 為3或5 (即X為三價(jià)或五價(jià))；M為減Jr屬陽(yáng)離子、磁^i^lr屬陽(yáng)離子或它們的 n為M的價(jià)態(tài)(即1或2)。 >fti^， Y為珪，X為紹和M為鈉。
-*^(^1前對(duì)所述分子篩進(jìn)行熱處理(焙燒)。通常希望通過離子交換和 以氫、銨或^f可希望的金屬離子置^^除去堿金屬iM^i金屬(如果有的話)。
通常希望通過離子交換和以氬、銨或^^希望的金屬離子置^M^去堿金 屬陽(yáng)離子?？梢砸証^例如EDTA或稀^I^;是濾所述襯歸，以增大二氧化 ^氧化鋁摩爾比。也可以用7JVS，S;斤述襯篩7膝n^t賄助刊t定晶 格免受酸的進(jìn)攻。對(duì)于那些希，氬-脫氫功能的應(yīng)用，可以將沸石與加氬組分 械、她、錸、鎳鈷、鉻、M貴金屬如械柏緊密^^。典型的置換陽(yáng)離 子可以包括H^氬前體、稀土ir屬和來自于元素周棘IIA、 IIIA、 IVA、 IB、 IIB、 IIIB、 IVB、 VIB和VIII族的金屬。在所述置換陽(yáng)離子中，H^例々砩土、 Mn、 Ca、 Mg、 Zn、 Cd、 Pt、 Pd、 M、 Co、 Ti、 Al、 Sn、 Ga、 In和Fe的金屬陽(yáng)離 子是特別艦的。
通過標(biāo)準(zhǔn)技^M角定X射線粉末衍射圖。射線為CuK oc 。作為2 6 —其中6為布4i^角一的函數(shù)，Jf^積I及雞置由相對(duì)強(qiáng)度100x I /1。來確定，其中I。
為最強(qiáng)線或"W積分強(qiáng)度，并且可以計(jì)算與記錄的勤目對(duì)應(yīng)的單位為埃的晶面
間距d。
表I的X射線衍射圖是按照;^Hf內(nèi)容制造的合g原樣的姊襯篩 SSZ-26 (即尚^U亥襯篩中除去SDA)的4樣。由于晶格常數(shù)的妙， 品的二氧^^與氧化鋁摩爾比的變化可以引起衍射圖中的微小變化。另外，足 夠小的晶##^響峰的形#強(qiáng)度，導(dǎo)致峰M變寬。由于儀器"^t和^^樣 品之間的差異，估if!Ut角(2 6 )測(cè)量值的變動(dòng)為+/- O.IO度。
表I
^^^^原樣的，SSZ-26
2 6d-間距(埃)I / I。xlOO
7. 6911.4979.2
8. 3610. 570.9
8. 979.8514.9
9. 659.162. 3
13.196.7129.5
14.166. 2511.9
15. 085. 8712.5
15.485. 728.8
15.735.638.5
15. 945. 562.9
16.815. 277.8
18.164. 888.4
19. 484. 5525.8
20. 014.4369.9
20. 674.297.7
21. 314.1724.5
22. 074. 0271.5
22. 673. 9233.522.913.88100
23. 393.82.1
25. 013. 5611.2
25. 353.514.1
25. 683.472.5
26.23.447.2
26. 523. 365.2
27.733.216.7
28.613.1213.7
28.933. 0811.3
29. 463. 036.6
30. 292. 9515.6
30.772.92.6
31.312. 8511
31.812.817.1
33.292. 6912.9
34. 072.630.8
35.12. 5510.8
35.422.533
362， 492.3
表n的x射線衍射圖顯示了在無7jo^態(tài)下，按照^/^f內(nèi)容制造的焙齢的
^45^篩SSZ—26的主#。
表II
焙姊的^HSSSZ-26 2 6 d-間距(埃) I / 1。xl00
7.74 11.41 100
8.33 10.61 1.18. 989. 8422.6
13.126. 7416.8
14.116. 275.4
14.5、6.10.9
15.215. 823.6
15.555. 694.6
16. 695. 313.9
18.164. 881.2
19.614. 529.9
20.174.437.9
20.754.283.2
21. 34.1713.2
21. 944. 0537.2
22. 843. 8925.8
23. 043. 8647. 3
23.463. 791.4
25.193.5311.6
25.713. 463.2
26. 423. 3734
27. 643. 223.4
27.913.192.5
28.483.137.3
28.913. 0910.1
29. 623. 016.2
30.42. 947.8
30. 852.91.7
31. 422. 843.4
31.972.82.1
33.32. 698.8
34.812.580.635.34 2.54 5.3
35.61 2.52 1.9
焙燒也可以《1起峰的強(qiáng)度的以及衍射圖中的微小變化。通過以不同的 ，陽(yáng)離子(如『或肌+)交換存在于所述沸石中的金屬或^陽(yáng)離子而產(chǎn)生的 襯篩得到^J^目同的衍射圖，雖然也可育沐晶面間距的微'J 、變^^^j相對(duì) 強(qiáng)度的變化。盡管有這些微小擾動(dòng)，J^晶格通itil些處理仍保持不變。
通it^方法制備的^HS分子篩SSZ-26可用于烴類轉(zhuǎn)^H1^。烴類轉(zhuǎn)^gj^ 是化學(xué)和催化過程，在其中含碳^^物變?yōu)椴煌暮糬^物。燭類轉(zhuǎn)^^1 的例子包M化裂化、加氬裂化、脫蠟、娛基化、異構(gòu)化、烯烴和芳烴形M 應(yīng)以及^"烴異構(gòu)^^歧化。
還可以4f^鋁SSZ-26用于吸附床以在首次啟動(dòng)引擎時(shí)減少來自內(nèi)燃機(jī)的廢 氣物流的冷啟動(dòng)排放。在廢，^/斤呈現(xiàn)的M下，該吸附^^優(yōu)先吸附烴類而
非水。在一定時(shí)間^，吸附^iiJ^了絲不再^y^，流中除去烴類的溫
度d為約150。C)。也^i說，烴類事實(shí)上是從吸附^Ji^附而不是被吸 附。這就使吸附床再生以使得其可以在隨后的冷啟動(dòng)期間吸附烴類。1992年l 月7日頒發(fā)柳unne的美國(guó)專利No. 5078979 ^Hf了冷啟動(dòng)排放物的減少，將其 4^納A^LiL作為^f考。
可以^H呂SSZ-26用于氣流中氮氧化物的催4極原。該氣^fU^含 有氧氣，其按化學(xué)計(jì)量比經(jīng)常是過量的。在分子篩內(nèi)部或其上也可以含有能夠 催化氮氧化物還原的金屬或金屬離子。這些金屬或金屬離子的例子包括結(jié)、銅、 鉑、鐵、鉻、錳、鎳、鋅、鑭、釔、錄它們的"^^。
1981年10月27日頒發(fā)斜Uscher等人的美國(guó)專利No. 4297328中z^Hf"了 這種在沸石存在下氮氧^^的催^^f、的方法的一個(gè)例子，將其納^M:作為 參考。輛里，催^it程是一氧^^和烴類的燃艦氣流例如來自內(nèi)^M L的廢 氣中含有的氮氧化物的催4說原。對(duì)使用的沸石進(jìn)行了充分的金屬離子交換、 M或負(fù)載以在所述沸石內(nèi)部或在其上提供有效量的催^4l^r屬或銅離子。另
外，該方法在過量的氧化劑例如氧氣中進(jìn)行。 下列實(shí)施例說明^R艮制本發(fā)明。
實(shí)施例 實(shí)施例1十氬<##的合成
向酉沐氬氣流的大的不^la^應(yīng)器中加入200mL水醋酸、15mL濃多j(i^和152 (1.18mol)。接下來向該;^^中加入15g氧化4維化劑。然后將^ 容器密封并以干燥的氮?dú)饧訅汉蜏p壓三次。在每次^步,束時(shí)，^#^JS 器容器中的壓力高于大氣壓。然后兩次以氫氣將^器加壓至1500psi并g 減壓至恰高于大氣壓。然后將容器加壓至1500psi氬氣。幾個(gè)小時(shí)以后，壓力 降至400psi,然后將A^器^ll^次以氬，壓至1500psi。再過兩小時(shí)以后， 壓力再次降至約400psi。再次以氬，^H加壓至1500psi，并^^持續(xù)過 夜。在A^的^f點(diǎn)，壓力恒定于約1400psi。
此時(shí)，移出^器的內(nèi)條輛iti^慮除去氧化4辨化劑。然后向?yàn)V総 液中加入約300mL水，然后加入NaOH顆粒并溶解在該溶液中直至pH〉12。
pH的增大，在水溶液上面觀瘵到有機(jī)層。然后使用乙醚從該》'^^物中萃^cf機(jī) 產(chǎn)物。然后以減^^干j^^液，^it過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去醚以得到^的十氫全 啉。^和13C斜目NMR表明該十氬"^^產(chǎn)物在實(shí)驗(yàn)P艮度內(nèi)是純的，且^^有約 60/40的^/順異構(gòu)體比例。
接下來，將該十ll/t^產(chǎn)物的,分置于圓^Jt瓶中并然后以干:^HP燒 紅碧完全凍結(jié)。此時(shí)，從干冰中移出^fe并然后向其側(cè)面稍微傾斜。然后 -"^分固體開始解凍。在;^^ 升溫^，形成兩個(gè)絲的部分收集在燒瓶 底部的液體部^p在;^fe側(cè)面上的大部分為固體的部分。固體部^P5是孩G顯的。
約為;5/25。
， " 、 -
實(shí)施例2 N， N-二乙基十氳^^的合成 將33. 2 g (0. 24 mol)所1^^體十氬《##部分與228 mL甲醇在500 mL圃 ^ 中^^。然后加入34. 8 g碳M^鉀(0. 35mol),并向^^中加A/^力 攪拌器以允許在隨后的步驟中進(jìn)#;昆合。接下來，逐滴加入90.2 g (0.58mol) 碘乙烷。在使;^^物于室溫下攪拌兩小時(shí)以后，將^給物回流過夜。然后使混 楊*至室溫，絲過i^慮除^4f鹽。然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濾液以除去曱醇溶劑。 然后以氯仿萃取得到的固體，^Et過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)氯仿來回收產(chǎn)品。
然后將殘留物溶解于異丙醇中 #入過量乙醚使產(chǎn)品沉淀為固體。然后通iti^慮收集固體并以乙醚清洗。然后將固體在丙酮中漿化，^tiiit濾除 去丙酮。然后通it^轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去濾液中的丙酮以得到油。加入50 mL丙酮和過 量的乙醚導(dǎo)致固體產(chǎn)品沉淀。通過將固*于最少量的熱甲醇中，加入一些乙 酸乙酯，并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去少量甲醇直JJ^到痕量固體^^M吏產(chǎn)品重結(jié)晶。 然后在O'C下使該重結(jié)晶發(fā)生兩天。單獨(dú)的固體部分的腿表明沒有i^解于丙 酮中的固體為約100%反式，而回收自丙酮的組分為約80/20的順/反比例。這
表明順式異構(gòu)體易溶于丙酮，而M異構(gòu)^^丙酮中具有有限的溶解度。
對(duì)比例A
以N， N-二乙基十氫《##^的^式異構(gòu)^^行合成 在23mL聚四氟乙烯內(nèi)襯(liner)中將1.1 g去離子水、3g 1 N NaOH和5. 65
g
反式-N， N-二乙基十氬^^総的氬氧化物溶液(0. 60 mmol/g ) ;^^在"^。向 其加入0. 8 g Cabosil M-5熱解法二氧^^ 0. 25 gY沸石(LZY-62 )。將所得 皿';給以得到均勻懸浮液。然后將聚四氟乙烯內(nèi)襯在帕爾高壓釜中加蓋并密 封。然后將高壓爸綁在在160匸下的爐子中的旋轉(zhuǎn)M3 rpm)叉(spit)上。 在爐中7A^，將帕爾高壓^F多出^^吏^HP至室溫。然后通iti^慮移出固體 并以至少500raL去離子水洗滌。在使得到的粉末干^it夜后，對(duì)樣品進(jìn)行粉末 XRD分析。XRD分析表明樣品大部分為Y沸石和方石英。
實(shí)施例3
以純的3:1比例的順式/反式N， N-二乙基十氬>##||^成SSZ-26 向23 mL聚四氟乙烯內(nèi)襯中加入8. 96 g順式-N， N-二乙基十氬<##^的氫 氧化物溶液(0. 28 ,1/g )、 1. 39 g反式-N， N-二乙基十氬^^的錄化物 溶液(0. 60咖ol/g )、 3 g 1N Na0H。然后將混合物置于開^#^巨中以使部 分7K^發(fā)。然后通it^入去離子7jO^^^的總質(zhì)JiMI節(jié)至10. 8 g。然后將0. 80 g Cabosil M-5和0.25 gY沸石(LZY-62)徹底;^^以生成均勻懸浮液。然后 將混M如對(duì)比例A中那樣加熱。7天后，通過過濾回收結(jié)晶了的固體(0. 86 g 產(chǎn)品)。XRD分析表明產(chǎn)品為純SSZ-26。
實(shí)施例4
以純的1:1比例的順式/反式N， N-二乙基十氫^^進(jìn)行合成 重復(fù)實(shí)施例3中的步驟，不同^t^于使用5. 98 g順式-N，N-二乙基十氫(0. 28 mmol/g)和2. 80 g ^rN， N-二乙基十氬^#^0 7 A^，回收 粉末樣品(0.87 g)并且XRD分析表明產(chǎn)品為純SSZ-26。
對(duì)比例B
以純的1: 3比例的順式/反式N，N-二乙基十氬"^J^進(jìn)行合成 重復(fù)實(shí)施例3中的步驟，不同^h^于使用2. 99 g順式-N，N-二乙基十氫 (0. 28咖ol/g)和4.19 g M-N， N-二乙基十氫"^^。 7 ^，回收 產(chǎn)品。XRD分析表明產(chǎn)品為Y沸石和方石英。
實(shí)施例5
以純的38: 62比例的順式/反式N，N-二乙基十氬^^4^^成SSZ-26 在l"fj"聚四氟乙烯內(nèi)襯中放入52. 7 g去離子7jc、 156. 4 g順式/反式為 80/20的N， N-二乙基十氳^#|^鉿物的氬氧化物溶液(0. 49咖ol/g )、 102. 5 g軀式N，N-二乙基十氬輛絲的氫氧化物溶液和138.6 g 1 N NaOH。接下來 將36. 96 g Cabosil M-5與該皿^^以生成均勻的懸浮液。將ll. 8 gY沸石 (LZY-62)徹底^^ii^斤得艦中并加入0. 82 g SSZ-26晶種(如(4)中制備 的)。然后將內(nèi)襯置于酉沐槳式鄉(xiāng)器的l-升不辦RL^I器絲中并密封。然 后在8小時(shí)升溫次序中將g從室溫緩慢加熱至170X:。四天后，停止反應(yīng)， 通過過濾移出結(jié)晶了的固體并用兩升去離子水洗滌。勑^末XRD表明樣品為純 SSZ-26。
實(shí)施例6
以純的38: 62比例的順式/反式N，N-二乙基十氫"t^ 械高SAR (SAR-46)下合成SSZ-26
在l卡聚四氟乙烯內(nèi)襯中放入40.4 g去離子7jc、 120.0 g順式/反式為 80/20的N， N—二乙基十氳<##^;;^^的氫氧《{緣溶液(0. 49咖ol/g )， 78. 6 g ^J^N，N-二乙基十氫>##^的氫氧4緣溶#106. 3 g 1 N NaOH。接下來將 30.1 g Cabosil M-5與M^^以生成均勻的懸浮液。將6. 8 gY沸石(LZY-62 ) 徹底^^i^斤得皿中并加入0. 63 g SSZ-26晶種(如實(shí)施例3中制備的)。然 后如實(shí)施例5中描述的那樣加熱該皿。在170匸下##三^, XRD分析表明 樣品為含有石英雜質(zhì)的SSZ-26。
出于本說明書和所附;M'J要求的目的，除非另夕fS兌明，i兌明書和權(quán)利^"求 書中4M的所有表示量、百分比或比例的數(shù)字及其它數(shù)值均應(yīng)理解為在所有情況下通it^語(yǔ)"約"來修飾。jtW卜，本文公開的所有范圍均包含端點(diǎn)且可以獨(dú) 立組合。
將本申請(qǐng)引用的所有出版物、專利及專利申請(qǐng)以相同的程度通過引用4^ 納^w文，就^4象專門地JL單獨(dú)^旨出每個(gè)單獨(dú)的出版物、專利申諱^或?qū)＠?^Hf內(nèi)容以將其通過引用4^P納入。
本書面描述使用實(shí)施例來/>^本發(fā)明，包括最佳方式，也使^ffi^M頁(yè)域 技#員能喻故出和^J 1本發(fā)明。上述^Hf的本發(fā)明的示范性的實(shí)施方式的多 種變樹于4^頁(yè)域技權(quán)員是容易想到的。因此，本發(fā)明應(yīng)理解為包括所有落 A^斤附;M，JJ^求的范圍內(nèi)的結(jié)構(gòu)和方法。
權(quán)利要求
1.一種制備含鋁分子篩SSZ-26的方法，所述方法包括(a)由(1)堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物或它們的混合物的源；(2)選自鋁的氧化物或者鋁和鐵、鎵、銦和/或鈦的氧化物的混合物的氧化物源；(3)選自硅、鍺或它們的混合物的氧化物的氧化物源；和(4)包含順式-N，N-二乙基十氫喹啉鎓陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備水懸浮液；(b)維持所述水懸浮液在足以形成所述分子篩晶體的條件下。
2. ^U，J要求1的方法，其中所it7K懸浮液按照,爾比計(jì)包含如下組分 丫02/線 15-1000H7Y02 0. 10 - 1. 0Q〃02 0. 05 - 0. 50M2/n/Y02 0. 05 — 0. 40H20/Y02 10 - 70其中Y為硅、鍺或它們的';^^; X為鋁或者鋁^4失、鎵、銦和/或鈥的混 a為l或2，當(dāng)a為l時(shí)b為2和當(dāng)a為2時(shí)b為3; Q包^r順式-N，N-二乙基十氫《##総陽(yáng)離子；M為堿金屬陽(yáng)離子、4^i金屬陽(yáng)離子或它們的^給 物；和n為M的價(jià)態(tài)。
3. W"要求2的方法，其中所i^7jc懸浮液按照岸爾比計(jì)包^。下組分Y02/XaOb 20 - 500H7Y02 0. 30-0. 80Q/Y02 0.10-0. 30MVn/Y02 0. 07 5-0. 30H20/Y02 25-50
4. ;M'J要求1的方法，其中所g構(gòu)導(dǎo)向劑包含順式-N，N-二乙基十氬會(huì) ■陽(yáng)離子和^-N, N-二乙基十lut^陽(yáng)離子的濕^。
5. ;l5U'j要求4的方法，其中所述〉^^包含約30至約90摩爾百分比的順 式-N， N-二乙基十氬"N^t陽(yáng)離子。
6. ^f'J^"求2的方法，其中Q包含順式-N，N-二乙基十氬"^^陽(yáng)離子和反 式-N， N-二乙基十氬4^陽(yáng)離子的:^^。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所H^包含約30至約90摩爾百分比的順 式-N， N-二乙基十氫^^^陽(yáng)離子。
8. ^5U'澳求3的方法，其中Q包含順式-N， 1二乙基十氬《##^陽(yáng)離子和反 式-N， N-二乙基十氫>##^陽(yáng)離子的;;^^。
9. 權(quán)利要求8的方法,其中所ii^^包含約30至約90摩爾百分比的順 式-N， N-二乙基十氫^H^陽(yáng)離子。
10. ;M'J要求2的方法，其中Y為^ iiLX為鋁。
11. 擬，j^求i的方法，還包M過以選自i^氫前體、稀土金屬和來自于元素周期表IIA、 IIIA、 IVA、 IB、 IIB、 IIIB、 IVB、 VIB和VIII族的^r屬的陽(yáng) 離子或陽(yáng)離子的混^進(jìn)行離子交換，來至少部*置^;斤述分子篩中的堿金 屬陽(yáng)離子、磁土金屬陽(yáng)離子或置換二者。
12. "要求11的方法，其中所述置換陽(yáng)離子為HiL氫前體。
13. —種，分子篩SSZ-26組*,其在^^成后原樣的和在無水狀態(tài)下的 按照肩爾比計(jì)的《JL^如下丫0顛 大于15Q/Y02 0. 02-0.10M2/n/Y02 0. 005-0. 10其中Y為硅、鍺或它們的^^; X為鋁或者鋁^4失、鎵、銦和/或鈥的混 合物；c為l或2，當(dāng)c為l時(shí)d為2，或c為2時(shí)d為3或5;Q包含順式-N，N-二乙基十氬"M^陽(yáng)離子；M為^^^r屬陽(yáng)離子、a金屬陽(yáng)離子或它們的混合 物；和n為M的價(jià)態(tài)。
14. 權(quán)利^"求13的組^，其中Y為^ ^gLX為鋁。
15. ;M'J要求13的組合物，其中Q包含順式-N， N-二乙基十氬"^総陽(yáng)離子 和反式-N， N-二乙基十氳^H^陽(yáng)離子的^^。
16. ;M'J^求15的組合物，其中所述;a^包含約30至約90摩爾百分比 的順式-N， N-二乙基十氫"N^陽(yáng)離子。
全文摘要
一種使用包含順式-N，N-二乙基十氫喹啉鎓陽(yáng)離子或順式-N，N-二乙基十氫喹啉鎓陽(yáng)離子和反式-N，N-二乙基十氫喹啉鎓陽(yáng)離子的混合物的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑直接制備含鋁分子篩SSZ-26的方法。
文檔編號(hào)C01B33/36GK101541679SQ200780038060
公開日2009年9月23日 申請(qǐng)日期2007年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月13日
發(fā)明者A·W·伯頓 申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司