專利名稱：：一種介孔鈦硅分子篩材料的合成方法
技術領域：
：本發(fā)明是關于一種含鈦材料的合成方法，更進一步說關于一種介孔鈦硅分子篩材料的合成方法。
背景技術：
：鈦硅分子篩是上世紀八十年代初開始開發(fā)的新型含鈦雜原子分子篩。目前已合成出的有MFI型結構的Ti-ZSM-5即TS-1，MEL型結構的TS-2，以及具有較大孔結構的TS-48等。其中TS-1分子篩是將過渡金屬元素鈦引入具有ZSM-5結構的分子篩骨架中所形成的一種具有優(yōu)良定向氧化催化性能的新型鈦硅分子篩。TS-1不但具有鈦的催化氧化作用，而且還具有ZSM-5分子篩的擇形作用和優(yōu)良的穩(wěn)定性。但是Ti-ZSM-5具有微孔(約0.55納米)結構，大的有機分子難于在其中擴散和被催化氧化，使得其優(yōu)良的催化氧化性能難以在更廣闊的領域尤其是生物和藥物大分子領域發(fā)揮出來，進而促使人們研發(fā)更大孔徑的含鈦分子篩材料。上世紀九十年代初，美國的Mobil公司的科學家首次報道了M41S系列的介孔分子篩及其合成方法，該系列材料具有均勻的顆粒度和規(guī)整的介孔結構，吸引了相關學術界的極大關注，為大分子的催化、分離等方面帶來了希望。其中代表性的是MCM-41,它的介孔結構特征(Q.Huo等,NATURE,1994，368:317)是其X-射線衍射譜圖在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6°附近處有衍射峰。但MCM-41是純硅的介孔Si02,必須在其結構中引進雜原子才可能有催化活性。Corma(Corma等，Chem.Co隱un.,1994,147-148)等于1994年通過合成手段將鈦引入到MCM-41的結構中，成功的得到了含鈦的MCM-41,即Ti-MCM-41分子篩。由于Ti-MCM-41分子篩規(guī)則的均一介孔結構，人們對其在大分子精細化工和藥物大分子合成等方面寄予厚望。但是，該材料是非晶態(tài)的，水熱穩(wěn)定性和憎水性均弱于結晶的鈦硅沸石(TS-1)，在以過氧化氫水溶液為氧化劑的氧化反應中的催化活性比較低，極大地限制了它的應用(MicroporousMaterials,1997,9:173和Stud.Surf.Sci.Catal.，1995)。為了克服含鈦微孔分子篩TS-1和含鈦介孔分子篩Ti-MCM-41各自的局限性，人們積極探索合成具有高催化活性的含鈦介孔分子篩材料。近年來，這方面的研究已成為熱點研究i果題之一。CN1226187C報道了具有上述兩種結構的鈦硅分子篩復合材料與其制備方法，得到的復合材料具有一定的催化活性，但其存在的主要問題是孔道尺寸單一(X-射線衍射譜圖中衍射峰位置限制嚴格)，且其制備方法中制備步驟較為繁雜、有環(huán)境及成本負擔。由此可見，簡便可行、對環(huán)境友好的合成具有高催化活性的介孔鈦硅分子篩材料的方法值得進一步的研究和探索。近年來，超聲技術作為一種物理手段和工具，人們將其應用在化學和材料合成上的。在超聲波輻射下，介質中產(chǎn)生無數(shù)微小空腔氣泡的崩潰瞬間，能夠放出極大的能量和巨大的壓力，即在介質中產(chǎn)生一系列接近于極端的條件，如瞬間的高溫、高壓等，這些能量在材料合成中起到了光、電、熱方法所無法達到的作用。超聲的空化作用和機械的攪拌相融合的合成技術將更容易實現(xiàn)窄分布納米粉體顆粒所要求的介觀均勻混合，消除局部濃度不均。超聲波技術作為一種新型合成技術，正日益受到人們關注，其在化學及材料合成方面已顯示出巨大潛力，如應用在納米材料制備上(國偉林等，《高等學?；瘜W學報》2002年8月，1592-1594頁用于制備納米Ti02;任振等，《化工學報》2006年1月，210-213頁用于制備納米Si02等)。應用在分子篩制備上(吳建梅等，《催化學報》2006年5月，375-377頁用于老化MCM-49硅鋁分子篩；閏明濤等，《無機化學學報》2004年2月，219-224頁用于合成純硅介孔分子篩等)。介孔鈦硅分子篩材料不同于其它純硅分子篩材料或硅鋁分子篩材料，制備過程中鈦源易自團聚生成Ti02，產(chǎn)生非骨架鈦，因此成膠過程中防止鈦的聚合是含鈦介孔材料制備成敗的關鍵。介孔鈦硅分子篩材料的合成方法。該合成方法使水解的鈦與硅及有機堿和表面活性劑等更好的結合，消除局部濃度不均，使鈦源團聚生成的TiO,盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生，且使得制備出的含鈦介孔材料具有良好的催化氧化功能，特別對大分子參與的反應效果更好。因此，本發(fā)明提供介孔鈦硅分子篩材料的合成方法，其特征在于將硅源、鈦源、有機堿化合物和表面活性劑混合，利用超聲攪拌技術使之均勻，將得到
發(fā)明內容，提供一種的混合物經(jīng)水熱晶化并回收產(chǎn)物。本發(fā)明提供的合成方法中，優(yōu)選的加料過程是先將硅源加入到由有機堿化合物及表面活性劑組成的混合水溶液中，利用超聲攪拌技術使之混勻，再將鈦源滴加于其中，繼續(xù)超聲攪拌形成均勻的混合物，經(jīng)水熱晶化并回收產(chǎn)物。所說的混合物的摩爾組成為硅源鈦源有機堿表面活性劑水==1:(0.0005-0.5):(0.05-0.8):(0.01-0.5):(5-220),優(yōu)選摩爾組成為1:(0.005—0.5):(0.05—0.5):(0.05—0.5):(20—180),其中硅源以si。2計,鈥源以im計。所說的水熱晶化的反應條件是將混合物在密封反應釜中于20_190°C、優(yōu)選80-180。C及自生壓力下水熱晶化處理2-360小時、優(yōu)選24-144小時；或者先在60-120。C下預晶化0.5-10小時、優(yōu)選1-8小時，然后再在80-180。C下晶化1小時至5天、優(yōu)選1小時-3天，再按常規(guī)方法回收產(chǎn)品。本發(fā)明提供的合成方法所得到的含鈦介孔材料，同時具有類似介孔MCM-41和部分微孔Ti-ZSM-5的特征，具體的說是該材料的X-射線衍射譜圖中在26為2.3°附近、4.0。附近、4.6。附近處有衍射峰，分別對應著[IOO]、[110]、[200]晶面的X-射線衍射，是類似介孔MCM-41分子篩的結構特征；其紅外光語中在波數(shù)550ci^附近和960cnfi附近處有吸收，波數(shù)在550cnf'附近的吸收譜帶說明其具有ZSM-5的特征(J.C.Jansen等，Zeolite,1984,4:369),而波數(shù)在960cm—'附近的吸收譜帶則是骨架鈦的特征，說明Ti進入了骨架；其紫外-可見光譜中在波長為220nm附近有較強的吸收譜帶，也說明Ti進入了骨架。該材料具有良好的催化氧化功能，特別對大分子參與的反應效果更好，也說明Ti進入了骨架并體現(xiàn)介孔催化大分子參與的反應的特性。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的超聲攪拌均勻是指在超聲波與機械攪拌條件下使原料混合均勻，即利用超聲的空化作用和機械攪拌相融合的合成技術使之混勻。本發(fā)明所提供的合成方法中，所說的硅源可以是有機硅源或無機硅源，優(yōu)選為有機硅源；所說的無機硅源可以是硅酸鈉或各種形式的無定型二氧化硅；所說的有機硅源優(yōu)選有機硅酸酯，通式為R^SiO,的硅氧烷，其中R'為具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。本發(fā)明所提供的合成方法中，所說的鈦源可以是無機鈦源或有機鈦源，優(yōu)選為有機鈦源；所說的無機鈦源是指TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(S04)2等各種形式的含鈦酸、堿或鹽，其中X代表卣素，優(yōu)選氯；所說的有機鈦源選自通式為Ti(0R2)4的有機鈦酸酯，其中112為具有1-4個碳原子的烷基。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的表面活性劑是指通常意義的表面活性劑。包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及非離子表面活性劑。其中陽離子表面活性劑CS是指通常意義上的陽離子表面活性劑，優(yōu)選通式為(RVNR5R6)T的季銨鹽類表面活性劑，其中X代表卣素，R3、R4和R5均為少于3個碳原子的烷基，R3、W和Rs的碳原子數(shù)可以相同或不同，^為具有不少于12個碳原子、優(yōu)選12-22個碳原子的烷基，更優(yōu)選為十四烷基三曱基溴化銨或十六烷基三曱基溴化銨。本發(fā)明所提供的合成方法中，所說的有機堿化合物選自脂肪胺類化合物、醇胺類化合物或者季胺堿類化合物，或者是由它們相互混合組成的混合胺類化合物。有機胺除了做堿源外，更重要的是起類似分子篩結構模板劑的作用。其中所說的脂肪胺類化合物其通式為R'(麗丄，其中113為具有1-4個碳原子的烷基或亞烷基，11=1或2，其中優(yōu)選的脂肪胺類化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。其中所說的醇胺類化合物其通式為(HOR8)mH(3-m);其中1(4為具有1-4個碳原子的亞烷基；m=l_3;其中優(yōu)選的醇胺類化合物為單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。其中所說的季銨堿類化合物其通式為(R3)4NOH，其中f為具有1-4個碳原子的烷基，優(yōu)選的為丙基。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的水熱晶化處理過程可以在靜態(tài)下進行，也可以在動態(tài)下進4亍。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的回收產(chǎn)品的過程是指晶化產(chǎn)物的干燥和焙燒過程。其中所說的干燥過程可在室溫至20(TC之間的溫度下進行，所說的焙燒可在300至80(TC之間先在氮氣氣氛中0.5-6小時后在空氣氣氛中3-U小時進行，焙燒前還可以通過有機溶劑萃取等手段除去材料孔道內的有機物質。本發(fā)明提供的合成方法，具有下述優(yōu)點1、利用超聲攪拌技術消除合成過程中的局部濃度不均，使鈥源團聚生成的Ti02盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生。2、由于超聲攪拌促使硅源和鈦源與有機堿、表面活性劑更好的結合，使有機堿、表面活性劑更好的起到模板和結構導向的作用，減少了模板劑的用量，降低了合成成本。3、利用超聲攪拌技術合成出的產(chǎn)品其催化氧化活性和選擇性與現(xiàn)有技術相比明顯提高，同時具有較好的催化活性穩(wěn)定性。4、超聲攪拌技術簡便易操作，重復制備性好，樣品均一性好。5、利用有機堿作為堿源，一方面可以為體系提供堿性環(huán)境，另一方面可以起到類似微孔分子篩結構模板劑的作用，使合成的介孔鈦硅分子篩材料具有部分微孔特征，即體現(xiàn)為所制備的材料具有較好的催化活性和活性穩(wěn)定性。6、合成過程中不用鹽酸、異丙醇等其它原料，減少成本及環(huán)境負擔。圖1為實施例1中合成的介孔鈦硅分子篩材料的X-射線衍射譜圖。圖2為實施例1中合成的介孔鈦硅分子篩材料的紅外吸收光譜鐠圖。圖3為實施例1中合成的介孔鈦硅分子篩材料的紫外-可見吸收光鐠語圖。具體實施例方式以下的實施例將對本發(fā)明作進一步地說明，但并不因此限制本發(fā)明。實施例中所有用到的試劑均為市售的化學純試劑，所用超聲波是昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)的KQ-100DE型數(shù)控超聲波清洗器(工作電壓220伏特，50赫茲；工作頻率40千赫；超聲電功率100瓦)。樣品的傅立葉紅外(FT-IR)譜圖在Nicolet8210型傅立葉紅外光譜儀上進行測定，真空下采用KBr壓片(樣品占1wt%)，測試范圍400—1500cm—\在SiemensD5005型X-射線衍射儀上進行樣品的X-射線衍射(XRD)晶相圖測定，射線源為CuKa(X=1.5418A),管電壓40kV,管電流40mA,掃描速度0.25。/min，掃描范圍20=1°-10°。樣品固體紫外-可見漫反射光譜(UV-vis)在日本SHIMADZUUV-3100型紫外可見光語儀上測得，以BaS04為參比物，測試范圍200-800nm。對比例1按照文獻(J.C.Jansen等,Zeolite,1984，4:369)方法合成Ti-ZSM-5即TS-1。將22.5克正硅酸四乙酯與7.0克四丙基氳氧化銨混合，并加入59.8克蒸餾水，混合均勻后于常壓及6(TC下水解1.0小時，得到正硅酸四乙酯的水解溶液，在劇烈攪拌下緩慢地加入由1.1克鈦酸四丁酯與5.0克無水異丙醇所組成的溶液，將所得混合物在75。C下攪拌3小時，得到澄清透明膠體。將此膠體放入不銹鋼密封反應釜，在17(TC的溫度下恒溫放置3天，得到晶化產(chǎn)物的混合物；將此混合物過濾、用水洗滌，并于ll(TC干燥60分鐘，得到TS-l原粉。將此TS-1原粉于550。C溫度下焙燒3小時，得TS-1分子篩。對比例2按照文獻(CormaA.等，J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1994，147-148)方法合成硅鈥l殳料比為50的Ti-MCM-41。對比例3按照文獻(CN1226187C)實施例1合成含鈦介孔分子篩材料。實施例1先將5G克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨及十六烷基三曱基溴化銨所組成的水溶液中，在常壓和4(TC下超聲攪拌使之混合均勻，再將鈦酸四丁酯緩慢滴加于其中得一混合物，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十六烷基三甲基溴化銨和水的摩爾比為1:0.02:0.25:0.15:95;將上述體系轉移至不銹鋼密封反應釜中，先在IO(TC的溫度和自生壓力下晶化5小時，再在12(TC的溫度和自生壓力下晶化48小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得介孔鈦硅分子篩材料A。A的X射線衍射鐠圖(XRD)如圖1所示，在小角度即26在2.3°、4.0°和4.6。附近處有衍射峰，表明復合樣品具有類似MCM-41的二維六方介孔結構。A的傅立葉紅外譜圖如圖2所示，在960cm—'附近處出現(xiàn)全硅分子篩所沒有的特征吸收峰，是骨架鈦的特征，表明鈦已進入樣品骨架。A的可見一紫外光i瞽如圖3所示，220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在34Gnm附近沒有出現(xiàn)吸收譜帶，說明本實施例制備的含鈦介孔材料中的Ti幾乎都在骨架上。實施例2先將50克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨及十六烷基三甲基溴化銨所組成的水溶液中，在常壓和35。C下超聲攪拌使之混合均勻，再在超聲攪拌下將鈦酸四丁酯緩慢滴加于其中得一混合物，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十六烷基三曱基溴化銨和水的摩爾比為1:0.08:0.45:0.05:35。將此混合液放入不銹鋼密封反應釜，在IO(TC的溫度和自生壓力下晶化72小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在550。C溫度下焙燒3小時，獲得介孔鈦硅分子篩材料B，該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學特征一致。實施例3先將50克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨及十六烷基三曱基溴化銨所組成的水溶液中，在常壓和55。C下超聲攪拌使之混合均勻，再在超聲攪拌下將鈦酸四丁酯緩慢滴加于其中得一混合物，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十六烷基三曱基溴化銨和水的摩爾比為1:0.04:0.18:0.22:120。將此混合液放入不銹鋼密封反應釜，先在100。C的溫度和自生壓力下晶化5小時，再在12(TC的溫度和自生壓力下晶化24小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在550。C溫度下焙燒3小時，獲得介孔鈦硅分子篩材料C,該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學特征一致。實施例4先將50克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨及十四烷基三曱基溴化銨所組成的水溶液中，在常壓和30。C下超聲攪拌使之混合均勻，再在超聲攪拌下將鈦酸四丁酯緩慢滴加于其中得一混合物，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十四烷基三曱基溴化銨和水的摩爾比為1:0.12:0.15:0.25:80。將此混合液放入不銹鋼密封反應釜，在12(TC的溫度和自生壓力下晶化48小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在550。C溫度下焙燒3小時，獲得介孔鈦硅分子篩材料D,該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學特征一致。實施例5先將50克正硅酸四乙酯加入到四丙基氫氧化銨及十六烷基三甲基溴化銨所組成的水溶液中，在常壓和6(TC下超聲攪拌使之混合均勻，再在超聲攪拌下將鈦酸四丁酯緩慢滴加于其中得一混合物，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十六烷基三曱基溴化銨和水的摩爾比為1:0.2:0.4:().1:160。將此混合液放入不銹鋼密封反應釜，先在100。C的溫度和自生壓力下晶化4小時，再在16(TC的溫度和自生壓力下晶化24小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于ll(TC烘干120分鐘，然后在550。C溫度下焙燒3小時，獲得介孔鈦硅分子篩材料E，該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學特征一致?；趸磻男Ч?。將上述實施例和對比例所制備的樣品按照樣品苯酚丙酮=1:25.0:15.0的重量比在一個帶有冷凝管的三口燒瓶中混合均勻，升溫至80°C,然后在攪拌狀態(tài)下按照苯酚:過氧化氫=1:0.35的重量比加入質量百分濃度為27.5/的過氧化氫，在此溫度下反應6小時，所得產(chǎn)物在Varian3400色譜儀上使用OV-101毛細管柱(30mx0.25隨)測定各產(chǎn)品分布，結果見表l。在表1中實施例6苯二酚的摩爾數(shù)+笨醌的的摩爾數(shù)苯酚轉化率％=x畫加入苯酚的摩爾數(shù)對苯二酚的摩爾數(shù)+鄰苯二酚的摩爾數(shù)苯二酚選擇性y。="畫已轉化的苯酚摩爾數(shù)鄰苯二酚的摩爾數(shù)鄰苯二酚逸擇性y。="畫產(chǎn)物總的摩爾數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例7本實施例說明本發(fā)明方法和對比例的方法所得分子篩樣品用于2，3，6-三曱基苯酚羥化反應的催化氧化反應的效果。2，3，6-三曱基苯酚羥化反應于80。C下在一個容積為30毫升的帶有循環(huán)水浴套的反應器中進行，催化劑樣品用量為0.25克，0.146摩爾的2,3，6-三曱基苯酚溶解在5毫升乙腈中，一次性加入0.055摩爾的稀過氧化氫，磁力攪拌反應2小時后抽取上清液離心后進行結果測試。產(chǎn)物用帶有熱導和氫焰雙檢測器的安捷倫GC-6890N型氣相色i善儀及HP-5色譜柱分析。結果見表2。在表2中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表2可以看出本發(fā)明提供的介孔鈦硅分子篩材料催化效果明顯好于單一結構的分子篩，其轉化率有大幅度提高。權利要求1、一種介孔鈦硅分子篩材料的合成方法，其特征在于將硅源、鈦源、有機堿化合物和表面活性劑混合，利用超聲攪拌技術使之均勻，將得到的混合物經(jīng)水熱晶化并回收產(chǎn)物。2、按照權利要求1的合成方法，其特征在于先將硅源加入到由有機堿化合物及表面活性劑組成的混合水溶液中，利用超聲攪拌技術使之混勻，再將鈦源滴加于其中，繼續(xù)超聲攪拌形成均勻的混合物，經(jīng)水熱晶化并回收產(chǎn)物。3、按照權利要求1的方法，其特征在于所說的混合物摩爾組成為硅源鈦源有機堿表面活性劑水=1:(0.0005-0.5):(0.05-0.8):(0.01-0.5):(5-220),其中硅源以Si02計，鈦源以Ti02計。4、按照權利要求3的方法，其特征在于所說的混合物摩爾組成為硅源鈦源有機石咸表面活性劑水=1:(0.005-0.5):(0.05-0.5):(0.05-0.5):(20-180)。5、按照權利要求1的方法，其特征在于所說的水熱晶化過程是將混合物在密封反應釜中于20-190。C及自生壓力下水熱晶化處理2-360小時，或者先在60-120。C下預晶化0.5-10小時，然后再在80-180。C下晶化1小時至10天。6、按照權利要求l的方法，其特征在于所說的硅源為有機硅酸酯。7、按照權利要求6的方法，其特征在于所說的有機硅酸酯其通式為tSiOc其中W選自具有1-4個碳原子的烷基。8、按照權利要求l的方法，其特征在于所說的鈦源為無機鈦鹽或者有機鈦酸酉旨。9、按照權利要求8的方法，其特征在于所說的無機鈦鹽選自TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(S0,)2,其中X代表卣素。10、按照權利要求9的方法，其中所說的鹵素為氯。11、按照權利要求8的方法，其中所說的有機鈦酸酯其通式為Ti(OR2)4，其中R2選自具有1-6個碳原子的烷基。12、按照權利要求ll的方法，其中112選自具有2-4個碳原子的烷基。13、按照權利要求l的方法，其特征在于所說的硅源為有機硅酸酯，所說鈦源為有機鈦酸酯。14、按照權利要求l的方法，其特征在于所說的表面活性劑為陽離子表面活性劑。15、按照權利要求14的方法，所說的陽離子表面活性劑是通式為(R3R4M5R6)+X—的季銨鹽類表面活性劑，其中X代表囟素，R3、114和R5均為少于3個碳原子的烷基，R3、R4和R5的碳原子數(shù)可以相同或不同，116為具有不少于12個碳原子的烷基。16、按照權利要求15的方法，所說的W為12-22個碳原子的烷基。17、按照權利要求15的方法，所說的季銨鹽類表面活性劑為十四烷基三甲基溴化銨或十六烷基三曱基溴化銨。18、按照權利要求l的方法，其特征在于所說有機堿化合物選自季銨堿類化合物、脂肪胺類化合物、醇胺類化合物或由它們所組成的混合物。19、按照權利要求18的方法，其中所說的脂肪胺類化合物其通式為R7(NH2)n,其中R'選自具有1-4個碳原子的烷基或者亞烷基，n=1或2。20、按照權利要求19的方法，其中所說脂肪胺類化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。21、按照權利要求18的方法，其中所說的醇胺類化合物其通式為(H0R8)raNH(h1;其中R8選自具有l(wèi)-4個碳原子的烷基；m=l、2或3。22、按照權利要求21的方法，其中所說醇胺類化合物為單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。23、按照權利要求18的方法，其中所說的季銨堿類化合物其通式為(R9)4N0H，其中R'為具有1-4個碳原子的烷基。24、按照權利要求18的方法，其中所說的季銨堿類化合物為四丙基氬氧化銨。25、按照權利要求1的方法，其中所說的水熱晶化條件是指80-18(TC密閉容器中自生壓力下水熱晶化24-144小時，或者先在60-12(TC下預晶化1-8小時，然后再在80-18(TC下晶化1小時至3天。26、按照權利要求l的方法，其特征在于所說的水熱晶化處理過程在靜態(tài)或動態(tài)下進4亍。全文摘要本發(fā)明提供了一種介孔鈦硅分子篩材料的合成方法，其特征在于將硅源、鈦源、有機堿化合物和表面活性劑混合，利用超聲攪拌技術使之均勻，將得到的混合物經(jīng)水熱晶化并回收產(chǎn)物。該合成方法簡化了合成工藝，操作簡便易行，無特殊設備要求，過程容易控制，易于工業(yè)化生產(chǎn)；且重復制備性好，同時該方法制備出的介孔鈦硅分子篩材料具有良好的催化氧化功能，特別對大分子參與的反應效果更好。文檔編號C01B39/00GK101190794SQ20061014421公開日2008年6月4日申請日期2006年11月30日優(yōu)先權日2006年11月30日發(fā)明者史春風,慕旭宏,斌朱,民林,汝迎春,汪燮卿,羅一斌,舒興田,軍龍申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院