專利名稱：采用固相轉(zhuǎn)化制備NaY分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于無機(jī)材料與催化劑領(lǐng)域，涉及到沸石分子篩的合成方法，具 體地說，本發(fā)明主要涉及在固體狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)NaY分子篩合成制備的新方法.
背景技術(shù)：
Y型分子篩作為催化劑活性組元或催化劑載體而廣泛應(yīng)用于催化裂化、 加氫裂化以及異構(gòu)化等煉油化工過程中，是目前用量最大的分子篩材料。 通常制備NaY分子篩的方法是水熱晶化方法，采用堿性硅鋁凝膠體系合成. 合成的分子篩具有分子篩含量高、硅鋁比高的特點(diǎn).采用不同的改性方法， 可以使其具有多種反應(yīng)特點(diǎn)。
目前工業(yè)化生產(chǎn)NaY分子篩的常規(guī)方法是水熱晶化的合成方法，硅鋁 比一般在5. 0左右。美國專利(USP47， 104, 601)將硅鋁比大于6. 0的Y型分 子篩叫高硅Y型分子篩。有關(guān)NaY分子篩的研究主要集中在以下三個方面
(1) 小晶粒Y型分子篩的研究.制備得到小晶粒Y分子篩的手段主要 有提高合成體系的磁度、多加導(dǎo)向劑(USP3755538 );控制導(dǎo)向劑的老化 時(shí)間、溫度等因素(KR8601-488B);加入分散介質(zhì)，如曱醇、乙醇、二甲 基亞砜等(USP3516786 );改善工藝條件，比如低溫成膠、高速長時(shí)間攪拌、 微波能加熱等(GB1223592; USP4587115; USP4778666; CN1238305 ; CN1238306 );直接分^殳晶化方法(CN1785808A; CN1785807A)。
(2) 高硅Y型分子篩的研究.目前制備得到高硅Y分子篩的手段主要有 水熱脫鋁方法(USP3449370; USP4701313; USP4297335; USP4438178 )，特點(diǎn) 是能夠制備硅鋁比6 ~ 20的USY，但伴有非骨架鋁的生成，易發(fā)生沸石部分晶 ,塌現(xiàn)象；化學(xué)脫鋁方法(USP4093560 )，特點(diǎn)是能夠制備硅鋁比6 ~ 15的 Y分子篩，但是會引入其他原子，伴有沸石部分晶格坍塌現(xiàn)象；使用模板劑直 4^成方法(CN1145278; CN1226875; USP5549881; USP5116590; USP4965059; USP4931267; EP0887310)，特點(diǎn)是合成沸石的硅鉛比在6~24之間，但合成 時(shí)間4交長，成本增加，不利于工業(yè)應(yīng)用；不用才莫才反劑直4:^成方法(RUP2090502; USP3130007; JP61091013) , 4又;|_通過調(diào)整^^應(yīng)物的配比、晶4匕條fr以及導(dǎo)向 劑或晶秤實(shí)現(xiàn)合成，特點(diǎn)是合成沸石的珪鋁比在5. 6 ~ 7. 5之間。
(3)雜原子Y型分子篩的研究，將雜原子引入Y型分子篩骨架中形成 雜原子Y型沸石分子篩，可在很大程度上對Y沸石分子篩的性能進(jìn)行調(diào)變 (USP4333859; USP4309313 ).但由于Y型分子篩的硅鋁比較低，雜原子很 難進(jìn)入Y型分子篩的骨架，目前有報(bào)道的研究是包括通過二次合成將雜原 子引入Y型沸石骨架，缺點(diǎn)是過程繁瑣，分子篩結(jié)晶度降低；沈志虹等(Acta Phys-Chem. Sin., 2006， 22 (1): 28-32)才艮道了采用直接合成的方法選擇 性地將硼、鈦、鐵原子引入到Y(jié)型沸石的骨架中的結(jié)果.
以上Y型分子篩的合成方法都是采用水熱晶化方法，雖然已有很多關(guān)于 改進(jìn)產(chǎn)品性能的工藝研究，但是這種水熱晶化工藝的反應(yīng)物為液態(tài)，產(chǎn)品在 合成過程中需要處理大量的污水，造成對環(huán)境的污染。反應(yīng)物的含水量一般 都高達(dá)90%以上，即，最終產(chǎn)物中干基分子篩的產(chǎn)量僅占合成體系中總質(zhì)量 的7~10%，產(chǎn)率較低.另一方面，Y型分子篩的硅鋁比、顆粒尺寸與分子篩 的熱性質(zhì)有著直接的關(guān)系，分子篩粒徑越小，其熱穩(wěn)定性、水熱穩(wěn)定性越差； 分子篩硅鋁比越高，其熱穩(wěn)定性、水熱穩(wěn)定性越好.Y型分子篩作為吸附與 催化材料載體在制備吸附劑的過程中需要經(jīng)過幾次高溫?zé)崽幚恚@對Y型分 子篩的熱穩(wěn)定性要求較高。所以，能否釆用直接的方法制備既具有較高的硅 鋁比、較高的熱穩(wěn)定性同時(shí)又具有較高產(chǎn)率的Y型分子篩是沸石合成科技工 作者面臨的一個挑戰(zhàn)性課題，也引起研究者的極大興趣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的主要技術(shù)問題是提供一種在固體狀態(tài)下采用簡單工
藝直接合成NaY分子篩的方法，制備具有良好熱穩(wěn)定性，且硅鋁比在一定 范圍內(nèi)可控的NaY分子篩，更顯著提高分子篩的制備產(chǎn)率。
本發(fā)明提供了一種采用固相轉(zhuǎn)化制備NaY分子篩的方法，至少包括以下過
程
4安照^^應(yīng)混合物的配比U ~ 8 ) Na20: A1203: ( 7 ~ 20) Si02: ( 6 ~ 40) H20, 在10 ~ 40'C的條件下加入硅源和鋁源，攪拌均勾得到固體狀態(tài)的反應(yīng)混合物； 使上述反應(yīng)混合物在90 ~ 140'C條件下實(shí)現(xiàn)晶化。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的關(guān)鍵區(qū)別在于控制合成體系中的含水量，使反應(yīng) 混合物在宏觀形態(tài)上呈現(xiàn)固體狀態(tài)，實(shí)現(xiàn)Y型分子篩的固相合成，從而顯 著提高了分子篩的產(chǎn)率，而工藝過程的廢水處理量被大為降低.根據(jù)本發(fā) 明的方法，用于實(shí)現(xiàn)晶化反應(yīng)的混合物中固舍量在15 ~ 6 0%之間.
根據(jù)本發(fā)明的方法，為提高分子篩的結(jié)晶性能，優(yōu)選在反應(yīng)混合物中 加入適量導(dǎo)向劑，即，本發(fā)明還包括4要照以下過程制備竽向劑，并將該導(dǎo)向 劑加入到硅源和鋁源的混合物中，攪拌均勻得到固體狀態(tài)的反應(yīng)混合物，導(dǎo)向 劑的加入量為反應(yīng)混合物質(zhì)量的0~60%:
按照配比(4-40) Na20: A1203: ( 8 ~40) Si02: ( 100 ~ 530 ) H20，將硅源、 鋁源、堿M7W覺拌混合均勻后，維持?jǐn)嚢锠顟B(tài)下陳化制得導(dǎo)向劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法，反應(yīng)體系中加入導(dǎo)向劑不僅可提高分子篩的結(jié)晶 性能，還可以通過導(dǎo)向劑的加入量來調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的磁度，控制反應(yīng)體 系的堿度Na力/Si02在0. 1 ~ 1之間.更優(yōu)選導(dǎo)向劑的加入量為反應(yīng)〉'F^物質(zhì) 量的10-601
劑的制備方法是在靜止的條件下陳化得到，而本發(fā)明的導(dǎo)向劑要求在動態(tài) 攪拌的條件下陳化制得，這樣得到的導(dǎo)向劑更有利于晶化產(chǎn)物的結(jié)晶度提高.4艮據(jù)本發(fā)明所提供的方法，導(dǎo)向劑是在10 ~ 50'C下攪拌陳化2 ~ 72小 時(shí)制得，更適宜的條件是20 45'C下攪拌陳化4 48小時(shí)制得.當(dāng)需要使 用導(dǎo)向劑制備反應(yīng)混合物時(shí)，原料的加入順序是首先將固體的硅源、鋁源 混合均勻，然后在攪拌的情況下加入導(dǎo)向劑，進(jìn)一步混合均勻后進(jìn)行晶化。
本泉明的方法也可以不使用導(dǎo)向劑而直接將混配好的反應(yīng)混合物實(shí)施 晶化，按照普遍采用的方法，為促進(jìn)晶化反應(yīng)，可以在混合物中加入適量 的晶種(但不是必須).
;^發(fā)明適用的石圭源和鋁源與目前水熱晶化制備Y型分子篩的方法相比，沒 有特殊要求，例如，制備反應(yīng)混合物的硅源是固^^圭膠、白炭黑、硅酸鈉等中 的一種或者幾種混合物；制備^混合物的鋁源是擬薄水鋁石、偏鋁g吏鈉、硫 酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁等中的一種或者幾種混合物； 一般情況下，制備反應(yīng)混 合物的原料中還可能加入適當(dāng)堿液，尤其是當(dāng)反應(yīng)混合物中不加入導(dǎo)向劑時(shí)， 通iti口入堿液來調(diào)控反應(yīng)〉V曰^物的石嫂，該堿液可以是NaOH溶液，此時(shí)同時(shí) 提供反應(yīng)物混合體系中需要的Na20 (作為本領(lǐng)域的常識，Na20也可來自所選擇 的硅源和/或鋁源，或者是導(dǎo)向劑)；制備導(dǎo)向劑所用的硅源是水玻璃，鋁源是 偏鋁酸鈉，堿液為氫氧化鈉溶液.反應(yīng)混合物中的水最好為去離子水或者蒸 餾水。
才艮據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，導(dǎo)向劑的配比優(yōu)選為(8 30)Na2O: A1203: (8~40)SiO2: (200 ~ 500)H2O;用于實(shí)施晶化的反應(yīng)混合物的優(yōu)選配比為(2 ~ 5)歸:A1203: (7 ~15)Si02: (10~40)H20.
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，反應(yīng)混合物在9(TC 140'C，優(yōu)選在IOO'C ~ 120'C晶化，晶化時(shí)間為24~120小時(shí)，晶化完成后經(jīng)過濾、洗滌、干燥等常 規(guī)處理，制得所述NaY分子篩產(chǎn)品。
在本發(fā)明以前，尚未發(fā)現(xiàn)有在固相狀態(tài)下制備NaY分子篩的報(bào)道，所以 本發(fā)明的研究提供了一種合成該分子篩的新型工藝，可以看出，采用固相轉(zhuǎn) 化工藝合成分子篩，反應(yīng)混合物的含水量顯著降低，具有原料利用率高、產(chǎn)
率高、設(shè)備利用率高、排污少等特點(diǎn)，并且得到NaY分子篩具有較好的產(chǎn)品 性能，分子篩的相對結(jié)晶度高于60%,完全能滿足制備各類催化劑的需要。


圖1是實(shí)施例2制備得到的NaY分子篩的XRD譜圖. 圖2是對比例1制備得到的NaY分子篩的XRD譜圖.
具體實(shí)施例方式
為了更好的說明本發(fā)明，下面通過具體實(shí)例和對比例來進(jìn)一步介紹本 發(fā)明的實(shí)現(xiàn)和所具有的特點(diǎn)，但不能理解為對本發(fā)明可實(shí)施范圍的限定.
各實(shí)施例中，NaY分子篩的相對結(jié)晶度和硅鋁比的測定均采用日本島津 XRD6000型X射線粉末衍射儀，測試條件為CuKa輻射，Ni濾波，管電壓 30kV，管電流40mA，步寬0. 02.按照XMH普圖的特征八個峰降面積之和(與 NaY分子篩標(biāo)樣比較)計(jì)算樣品的結(jié)晶度(相對結(jié)晶度)。硅鋁比的測定方 法按照SH/T 0339 - 92標(biāo)準(zhǔn)方法(參見《化學(xué)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)匯編》，中國標(biāo)準(zhǔn)出 版社，2000年出版)，并根據(jù)下式
a =-~xVh2 +k2 +12
2sin(順))
計(jì)算NaY分子篩的晶胞常數(shù)".式中
fl -晶胞常數(shù)/ ;
義一Cu-Kal輻射波長(1.54051A);
(A2+/2)—衍射線的干涉指數(shù)平方和.
e-衍射角度
然后按照Breck-Flanigen7〉式
Si02/Al203 = 2 (25. 858-a) / ( "-24. 191) 計(jì)算NaY分子篩的硅鋁比。
實(shí)施例1
稱取11. 25g氬氧化鈉固體(北京世紀(jì)紅星化工有P艮公司，純度98%) 溶于49. 5g去離子水中，冷卻至室溫后，加入偏鋁酸鈉4. 15g (天津津科精 細(xì)化工研究所，人1203含量為45wt°/。， Na^含量為41wt°/。)，制成高磁度偏鋁 酸鈉溶液，然后保持在40'C恒溫狀態(tài)下，在攪拌狀態(tài)下加入55. 8g水玻璃 (青島海洋化工廠，SiOz含量為26. 3wt%,化20含量為8.2wt%),在40'C混 合均勻并維持?jǐn)嚢锠顟B(tài)陳化12小時(shí)制得導(dǎo)向劑。該導(dǎo)向劑中的組成摩爾比 為12Na20: 1A1203: 1 3Si02: 261H20。
稱取9. 3g粗孔微球硅膠(青島海洋化工廠，1G0 - 200目，Si02含量大 于98wt%)置于燒杯中，然后稱取4. 54g固體偏鋁酸鈉于燒杯中，與粗孔微 球硅膠攪拌混合均勻后，加入上述導(dǎo)向劑19. 6g,攪拌均勻后形成均勻的潤 濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為33.44g，配比為3Na20: 1A1203: 8Si02: 34H20。將其裝入內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在IOO'C靜態(tài)晶 化，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后經(jīng)過洗滌、過濾、干燥得到NaY分子篩產(chǎn)品， 質(zhì)量為10. 98g，單釜NaY分子篩產(chǎn)率為32. 8%。 XRD測得相對結(jié)晶度為90%， 硅鋁比為5. 9。
實(shí)施例2
各種原料來源同實(shí)施例1. 導(dǎo)向劑的制備如下
稱取8. 63g氫氧化鈉固體溶于42. 37g去離子水中，置于50'C的恒溫水 浴中，加入偏鋁酸鈉2.15g,制成高堿度偏鋁酸鈉溶液，然后保持在50'C 恒溫狀態(tài)下，在攪拌狀態(tài)下加入63. 5g水玻璃，在50'C混合均勻并維持?jǐn)?拌狀態(tài)陳化4小時(shí)制得導(dǎo)向劑.該導(dǎo)向劑中的組成摩爾比為19Na20: 1A1203: 29Si02: 490H20。
利用該導(dǎo)向劑按照實(shí)施例1的方案制備反應(yīng)混合物(配比為3Na20:
1A1203: 9Si02: 36H20),并進(jìn)行晶化，導(dǎo)向劑的加入量和反應(yīng)混合物的組成 同實(shí)施例l.最終得到NaY分子篩產(chǎn)品10. 45g,單釜產(chǎn)率為31.25°/。，產(chǎn)品 相對結(jié)晶度為89%,硅鋁比為6. 3。 該分子篩的XRD譜圖如圖1.
實(shí)施例3
各種原料來源同實(shí)施例1. 導(dǎo)向劑的制備如下
稱取8. lg氫氧化鈉固體溶于26. 2g去離子水中，置于20'C的恒溫水浴 中，加入偏鋁酸鈉2.46g,制成高堿度偏鋁酸鈉溶液，然后保持在20'C恒 溫狀態(tài)，在攪拌狀態(tài)下加入34. 2g水玻璃，在20'C混合均勻并維持?jǐn)嚢锠?態(tài)陳化14小時(shí)制得導(dǎo)向劑。該導(dǎo)向劑中的組成摩爾比為14Na20: 1A1203: 14Si02: 248H20。
利用該導(dǎo)向劑按照實(shí)施例1的方案制備反應(yīng)混合物(配比為3Na20: 1A1203: 8Si02: 32H20),并進(jìn)行晶化，導(dǎo)向劑的加入量和反應(yīng)混合物的組成 同實(shí)施例1.最終得到NaY分子篩產(chǎn)品11. 35g，單蚤產(chǎn)率為33. 9%。 XRD測得 產(chǎn)品的相對結(jié)晶度為93%，硅鋁比為5. 8。
實(shí)施例4
導(dǎo)向劑的制備與各種原料來源均同實(shí)施例1。
稱取18. 7g粗孔微球硅膠置于燒杯中，然后稱取4. 54g固體偏鋁酸鈉 于燒杯中，與粗孔微球硅膠攪拌混合均勻后，加入導(dǎo)向劑19. 6g,攪拌均勻 后形成均勻的潤濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為42.84g，配比為 3Na20: 1A1203: 15Si02: 34H20。將其裝入內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中， 在100'C靜態(tài)晶化，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后經(jīng)過洗滌、過濾、干燥得到 NaY分子篩產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量為15. 63g，單釜NaY分子篩產(chǎn)率為36.5%. XRD 測得相對結(jié)晶度為81%,硅鋁比為6. 1。
實(shí)施例5
各種原料來源及導(dǎo)向劑制備均同實(shí)施例1。
按照實(shí)施例1的方法制得反應(yīng)混合物，但其中導(dǎo)向劑的加入量為10g。 反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為23. 84g，配比為2Na20: 1A1203: 8Si02: 18H20.最終 得到NaY分子篩產(chǎn)品8. 4g，單釜產(chǎn)率為35. 2%， XRD測得產(chǎn)品的相對結(jié)晶度 為83%,硅鋁比為5. 95.
實(shí)施例6
各種原料來源同實(shí)施例1,導(dǎo)向劑的制備同實(shí)施例2.
稱取20g粗孔微^^圭膠置于燒杯中，然后稱取4. 8g固體偏鋁酸鈉于燒 杯中，與粗孔微J^S圭膠攪拌混合均勻后，加入導(dǎo)向劑19. 6g,攪拌均勻后形 成均勻的潤濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為44. 4g，配比為3Na20: 1A1203: 15Si02: 32H20.將其^7v內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在110'C 靜態(tài)晶化，晶化時(shí)間為40小時(shí)，然后經(jīng)過洗滌、過濾、干燥得到NaY分子篩 產(chǎn)品，質(zhì)量為16. lg，單釜NaY分子篩產(chǎn)率為36.3%. XRD測得產(chǎn)品的相對 結(jié)晶度為80%,硅鋁比為6. 3.
實(shí)施例7
各種原料來源同實(shí)施例1,導(dǎo)向劑的制備同實(shí)施例3.
稱取20g粗孔微球硅膠置于燒杯中，然后稱取4. 8g固體偏鋁酸鈉于 燒杯中，與粗孔微球硅膠攪拌混合均勻后，加入導(dǎo)向劑19. 6g,攪拌均勻 后形成均勻的潤濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為44. 4g，配比為 3Na20: 1A1203: 15Si02: 31H20。將其^v內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中，在 120'C靜態(tài)晶化，晶化時(shí)間為30小時(shí)，然后經(jīng)過洗滌、過濾、干燥得到 NaY分子篩產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量為14. 9g，單釜NaY分子篩產(chǎn)率為33.6%。 XRD 測得產(chǎn)品的相對結(jié)晶度為87%,硅鋁比為5.9.
實(shí)施例8
各種原料來源及反應(yīng)混合物的制備均同實(shí)施例1。
按照實(shí)施例2的方法制得導(dǎo)向劑，但在制備反應(yīng)混合物時(shí)導(dǎo)向劑的加 入量為10g。反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為23. 84g,配比為2Na20: 1A1203: 8Si02: 19H20。最終得到NaY分子篩產(chǎn)品8. lg，單釜產(chǎn)率為34%, XRD測得產(chǎn)品的 相對結(jié)晶度為80%,硅鋁比為6. 4.
實(shí)施例9
各種原料來源及反應(yīng)混合物的制備均同實(shí)施例1.
按照實(shí)施例3的方法制得導(dǎo)向劑，但在制備反應(yīng)混合物時(shí)導(dǎo)向劑的加 入量為10g。反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為23.84g，配比為2Na20: U1203: 8Si02: 17H20.最終得到NaY分子篩產(chǎn)品8. 5g，單釜產(chǎn)率為35.7%, XRD測得產(chǎn)品 的相對結(jié)晶度為80%，硅鋁比為5.85.
實(shí)施例10
導(dǎo)向劑的制備與各種原料來源同實(shí)施例1.
稱取16. 7g粗孔微Jl^膠置于燒杯中，然后稱取6. 7g固體偏鋁酸鈉于 燒杯中，與粗孑L微球硅膠攪拌混合均勻后，加入導(dǎo)向劑5.6g，攪拌均勻后 形成均勻的潤濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量為29g，配比為2Na力 1A1203: 9Si02: 7H20.將其裝入內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中40。C陳化放 置24小時(shí)，然后升溫至110'C靜態(tài)晶化，晶化時(shí)間為60小時(shí)，經(jīng)過洗滌、 過濾、干燥得到NaY分子篩產(chǎn)品，質(zhì)量為13. 6g,單釜NaY分子篩產(chǎn)率為 46.9%. XRD測得產(chǎn)品的相對結(jié)晶度為63%,硅鋁比為6. 2.
實(shí)施例11
各種原料來源同實(shí)施例1.
按照反應(yīng)混合物配比2. 5Na20: 1A1203: 8. 2Si02: 22H20,稱取2. 4g氫氧化鈉溶于7. 2g去離子水中制成堿溶液，稱取lg Y分子篩晶種加入堿溶 液中，攪拌均勻備用.稱取9. 8g粗孔微球硅膠置于燒杯中，然后稱取4. 52g 固體偏鋁酸鈉于燒杯中，與粗孔微球硅膠攪拌混合均勻后，加入上述堿溶 液IO. 6g，攪拌均勻后形成均勻的潤濕固體狀態(tài)，固體反應(yīng)混合物的總質(zhì)量 為24. 92g，將其裝入內(nèi)襯四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中升溫至IIO'C靜態(tài)晶 化，晶化時(shí)間為60小時(shí)，經(jīng)過洗滌、過濾、干燥得到NaY分子篩產(chǎn)品，質(zhì) 量為8. 5g，單釜NaY分子篩產(chǎn)率為34.1%. XRD測得產(chǎn)品的相對結(jié)晶度為 60%,硅鋁比為5. 2.
對比例1
采用常規(guī)方法制備NaY分子篩，各種原料來源同實(shí)施例1.
稱取77g氬氧化鈉固體溶解在140g去離子水中，冷卻至室溫后，加入 11. 5g偏鋁酸鈉制成高M(jìn)偏鋁酸鈉溶液，然后加入270g水玻璃溶液，混 合均勻后在室溫靜止陳化24小時(shí)即得到導(dǎo)向劑.該導(dǎo)向劑中的組成摩爾比 為25Na20: 1A1203: 23Si02: 347H20。
在燒杯中依次加入80g去離子水、1. 6g氬氧化鈉、6. 3g偏鋁酸鈉、87g 水玻璃和30g導(dǎo)向劑，混合均勻后，總質(zhì)量為204. 9g，配比為19Na20:1A1A: 20SiO2: 326H20.裝入反應(yīng)釜中，在IO(TC靜止晶化40小時(shí)，然后過濾、洗 滌、干燥得到NaY分子篩產(chǎn)品18. 6g.產(chǎn)品收率為9.1°/。， XRD測得產(chǎn)品的相 對結(jié)晶度為93%,硅鋁比為5.2.
該分子篩的XRD譜圖如圖2.
權(quán)利要求
1、采用固相轉(zhuǎn)化制備NaY分子篩的方法，至少包括以下過程按照反應(yīng)混合物的配比(1～8)Na2O∶Al2O3∶(7～20)SiO2∶(6～40)H2O，在10～40℃的條件下加入包括硅源和鋁源的反應(yīng)原料，攪拌均勻得到固體狀態(tài)的反應(yīng)混合物；使上述反應(yīng)混合物在90～140℃條件下實(shí)現(xiàn)晶化。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其還包括按照以下過程制備導(dǎo)向劑，并 將該導(dǎo)向劑加入到硅源和鋁源的混合物中，攪拌均勻得到固體狀態(tài)的^混合 物，導(dǎo)向劑的加入量為反應(yīng)混合物質(zhì)量的G ~ 60%:按照配比(4~40) Na20: A1203: ( 8 - 40 ) Si02: ( 100 ~ 530 ) H20,將硅源、 鋁源、堿M水?dāng)嚢杌旌暇鶆蚝?，維持?jǐn)嚢锠顟B(tài)下陳化制得導(dǎo)向劑.
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，導(dǎo)向劑的加入量為反應(yīng)混合物質(zhì) 量的10~60%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，晶化過程的溫度控制在100 ~ 120'C。
5、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，導(dǎo)向劑的制名^f牛是在10 50'C 下攪拌陳化2~72小時(shí).
6、 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的方法，其中，反應(yīng)混合物的晶化時(shí)間為24 ~ 120小時(shí).
7、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，制備導(dǎo)向劑所用的硅源是7K玻璃， 鋁源^_偏鋁酸鈉，堿液為氬氧化鈉溶液。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，制備反應(yīng)混合物的硅源是固體硅 膠、白炭黑、硅酸鈉中的一種或者幾種混合物.
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，制備反應(yīng)混合物的鋁源是擬薄水 鋁石、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁中的一種或者幾種混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種采用固相轉(zhuǎn)化制備NaY分子篩的方法，是反應(yīng)混合物為固體狀態(tài)的條件下制備NaY分子篩的新方法。具體的步驟包括按照NaY分子篩導(dǎo)向劑的配比，在10～50℃下攪拌陳化2～72小時(shí)制得導(dǎo)向劑；按照NaY分子篩的配比要求，在固體硅源、鋁源中選擇性加入一定量的導(dǎo)向劑，攪拌均勻后成為固體狀態(tài)反應(yīng)混合物，裝入反應(yīng)釜中進(jìn)行晶化反應(yīng)，溫度控制在90～140℃，晶化時(shí)間為24～120小時(shí)，最后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到相對結(jié)晶度大于60％的NaY分子篩。該方法區(qū)別于傳統(tǒng)水熱晶化生產(chǎn)NaY分子篩的方法，具有硅鋁源利用率高、產(chǎn)品收率高等特點(diǎn)。
文檔編號C01B39/00GK101190795SQ200610114668
公開日2008年6月4日 申請日期2006年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日
發(fā)明者鞏雁軍, 康善嬌, 歡 張, 瑛 張, 徐慶虎, 強(qiáng) 李, 濤 竇, 鄭燕英, 雷小松 申請人:中國石油大學(xué)(北京);太原理工大學(xué)